Journal of the American Chemical Society · 2026
Enantioselective Contrathermodynamic Olefin Isomerization.
СтатьяНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Imbriaco Bianca L, Lee Sumin, Xu Eve Yuanwei, Zhao Kuo, Knowles Robert R
Аннотация
A light-driven method for the enantioselective contrathermodynamic positional isomerization of olefins based on excited-state electron transfer is reported. Sequential oxidation and deprotonation of a tetrasubstituted enol ether generates an allylic radical which is captured by a Cr(II) cocatalyst bearing a chiral bioxazoline (BiOX) ligand. Regio- and enantioselective protodemetalation of the nascent Cr(III) allyl complex by methanol yields the terminal olefin product with enantioselectivities of up to 95:5 er. Kinetic and isotopic labeling studies support an enantiodetermining protodemetalation and reveal the presence of two primary KIEs within the same catalytic manifold.