Organometallics · 2025
Flash Communication: Sulfonyl Fluoride Activation via S-F and C-S Bond Cleavage by a Ni(0) Bis-Bidentate N‑Heterocyclic Carbene Complex.
СтатьяНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Chavarin Ethan B, Marr Zoe Y, Brannon Jacob P, Antonini Bertolazzo Andressa, Barding Gregory A, Ball Nicholas, Stieber S Chantal E
Аннотация
This work investigates possible mechanisms and intermediates in the reactivity of p-toluenesulfonyl fluoride with a new bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) nickel complex, (MesNHC2 oXy)-Ni-(COD) (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, oXy = ortho-xylyl, COD = cyclooctadiene). (MesNHC2 oXy)-Ni-(COD) was synthesized from the corresponding bis-(imidazolium) salt precursor, [MesNHC2 oXy]-[Br]2, and both were structurally characterized. (MesNHC2 oXy)-Ni-(COD) reacts with 1 equiv of p-toluenesulfonyl fluoride to furnish (MesNHC2 oXy)-Ni-(η2-SO2), HF, and 1/2 equiv of 4,4'-dimethylbiphenyl. (MesNHC2 oXy)-Ni-(η2-SO2) was structurally characterized and has a unique side-on SO2 coordination mode with a Ni-S-O angle of 60.49(5)°. DFT calculations of (MesNHC2 oXy)-Ni-(η2-SO2) are consistent with a Ni-(II) center and an activated SO2 fragment. DFT calculations also support an initial oxidative addition at either the S-F or S-C position, which have similar energetics.