Journal of the American Chemical Society · 2023
Li vs Na: Divergent Reaction Patterns between Organolithium and Organosodium Complexes and Ligand-Catalyzed Ketone/Aldehyde Methylenation.
СтатьяНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Davison Nathan, McMullin Claire L, Zhang Lu, Hu Shu-Xian, Waddell Paul G, Wills Corinne, Dixon Casey, Lu Erli
Аннотация
Organosodium chemistry is underdeveloped compared with organolithium chemistry, and all the reported organosodium complexes exhibit similar, if not identical, reactivity patterns to their lithium counterparts. Herein, we report a rare organosodium monomeric complex, namely, [Na(CH2SiMe3)(Me6Tren)] (1-Na) (Me6Tren: tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine) stabilized by a tetra-dentate neutral amine ligand Me6Tren. Employing organo-carbonyl substrates (ketones, aldehydes, amides, ester), we demonstrated that 1-Na features distinct reactivity patterns compared with its lithium counterpart, [Li(CH2SiMe3)(Me6Tren)] (1-Li). Based on this knowledge, we further developed a ligand-catalysis strategy to conduct ketone/aldehyde methylenations, using [NaCH2SiMe3]∞ as the CH2 feedstock, replacing the widely used but hazardous/expensive C═O methylenation methods, such as Wittig, Tebbe, Julia/Julia-Kocieński, Peterson, and so on.