Angewandte Chemie (International ed. in English) · 2022
A Mechanistically Inspired Halenium Ion Initiated Spiroketalization: Entry to Mono- and Dibromospiroketals.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Ashtekar Kumar Dilip, Gholami Hadi, Moemeni Mehdi, Chakraborty Ankush, Kiiskila Lindsey, Ding Xinliang, Toma Edmond, Rahn Christopher, Borhan Babak
Аннотация
Employing halenium affinity (HalA) as a guiding tool, the weak nucleophilic character of alkyl ketones was modulated by the templating effect of a tethered 2-tetrahydropyranyl(THP)-protected alcohol towards realizing a bromenium ion initiated spiroketalization cascade. Addition of ethanol aided an early termination of the cascade by scavenging the THP group after the halofunctionalization stage, furnishing monobromospiroketals. Alternatively, exclusion of ethanol from the reaction mixture biased the transient oxocarbenium towards α-deprotonation that precedes a second bromofunctionalization event thus, furnishing dibrominated spiroketals. The regio- and stereoselectivity exploited in the current methodology provides a novel and rapid access to the dibrominated spiroketal motifs exhibited by several natural products.