Organic & biomolecular chemistry · 2008
The kinetics and mechanism of the acid-catalysed detritylation of nucleotides in non-aqueous solution.
СтатьяНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Russell Mark A, Laws Andrew P, Atherton John H, Page Michael I
Аннотация
The kinetics and mechanism of the deprotection (detritylation) of 5'-O-(4,4'-dimethoxytrityl)-2'-deoxythymidine nucleoside catalysed by dichloroacetic acid to give a 4,4'-dimethoxytrityl carbocation have been studied in toluene, dichloromethane and acetonitrile. There is little or no effect of solvent polarity on the equilibrium and rate constants. Entropies of activation are highly negative approximately -105 J K(-1) mol(-1) and similarly show little variation with solvent. Addition of small amounts of water to the reaction medium reduces the detritylation rate, presumably through its effect on the solution acidity. All observations are compatible with detritylation occurring through a concerted general acid-catalysed mechanism rather than a stepwise A1 process.