The Journal of organic chemistry · 2013
Chloroform as a hydrogen atom donor in Barton reductive decarboxylation reactions.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Ho Junming, Zheng Jingjing, Meana-Pañeda Rubén, Truhlar Donald G, Ko Eun Jung, Savage G Paul, Williams Craig M, Coote Michelle L, Tsanaktsidis John
Аннотация
The utility of chloroform as both a solvent and a hydrogen atom donor in Barton reductive decarboxylation of a range of carboxylic acids was recently demonstrated (Ko, E. J. et al. Org. Lett. 2011, 13, 1944). In the present work, a combination of electronic structure calculations, direct dynamics calculations, and experimental studies was carried out to investigate how chloroform acts as a hydrogen atom donor in Barton reductive decarboxylations and to determine the scope of this process. The results from this study show that hydrogen atom transfer from chloroform occurs directly under kinetic control and is aided by a combination of polar effects and quantum mechanical tunneling. Chloroform acts as an effective hydrogen atom donor for primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, although significant chlorination was also observed with unstrained tertiary carboxylic acids.