Journal of the American Chemical Society · 2010
Mechanism of lithium diisopropylamide-mediated substitution of 2,6-difluoropyridine.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Viciu Mihai S, Gupta Lekha, Collum David B
Аннотация
Treatment of 2,6-difluoropyridine with lithium diisopropylamide in THF solution at -78 degrees C effects ortholithiation quantitatively. Warming the solution to 0 degrees C converts the aryllithium to 2-fluoro-6-(diisopropylamino)pyridine. Rate studies reveal evidence of a reversal of the ortholithiation and a subsequent 1,2-addition via two monomer-based pathways of stoichiometries [ArH*i-Pr(2)NLi(THF)](double dagger) and [ArH*i-Pr(2)NLi(THF)(3)](double dagger). Computational studies fill in the structural details and provide evidence of a direct substitution without the intermediacy of a Meisenheimer complex.