Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany) · 2005
Heteroatom-guided torquoselective olefination of alpha-oxy and alpha-amino ketones via ynolates.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Shindo Mitsuru, Yoshikawa Takashi, Itou Yasuaki, Mori Seiji, Nishii Takeshi, Shishido Kozo
Аннотация
Ynolates were found to react with alpha-alkoxy-, alpha-siloxy-, and alpha-aryloxyketones at room temperature to afford tetrasubstituted olefins with high Z selectivity. Since the geometrical selectivity was determined in the ring opening of the beta-lactone enolate intermediates, the torquoselectivity was controlled by the ethereal oxygen atoms. From experimental and theoretical studies, the high Z selectivity is induced by orbital and steric interactions rather than by chelation. In a similar manner, alpha-dialkylamino ketones provided olefins with excellent Z selectivity. These products can be easily converted into multisubstituted butenolides and gamma-butyrolactams in good yield.