The Wacker oxidation is a powerful synthetic method widely employed for the transformation of monosubstituted alkenes into methyl ketones. Its substrate scope has progressively expanded to include internal disubstituted and, more recently, gem-disubstituted alkenes. Herein, we report the first examples of Wacker-type oxidation of trisubstituted alkenes under Pd(II)/Pd(IV) catalysis. In the presence of Selectfluor (2.3 equiv) and a catalytic amount of Pd(MeCN)4(BF4)2 (10 mol%), exocyclic trisubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds undergo a fluorinative one-carbon ring expansion to delive
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
To combine liquid crystalline and linear optical properties in the same molecule, the fluorophobic effect was probed for the first time in donor acceptor dyes. Thus, a series of mono-, bi-, and tricyclic donor acceptor dyes with 1H,1H-perfluorinated alkyl chains of different lengths as donor units and nitrile, malononitrile or barbiturate as acceptor units was synthesized in 5 steps and 1.4-6.6 % overall yield. UV/Vis and fluorescence spectroscopy, cyclic voltammetry and DFT calculations revealed that absorption and emission maxima, Stokes shifts and LUMO energies were mainly governed by the c
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Microencapsulation using the transacylation reaction in a W/O emulsion is based on the creation of amide bonds between the protein's amine functions and the ester groups of a polysaccharide in the aqueous phase after alkalization. Commercial propylene glycol alginate (PGA) has been the only modified polysaccharide involved in the process up to now. In the present work, we describe the effect of substituting the commercial PGA by other chemically modified alginates in the formation of microparticles. Alkyl and hydroxyalkyl alginate esters, were synthesized and tested in the encapsulation proces
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Recently an increase of the elderly patients with hematological malignancies has been pointed out. We analyzed second malignancies in elderly patients with hematological malignancies (95 age 65 or more), and made a comparative study with non-elderly case for the past 5 years. Second malignancies were observed in 26 cases out of the total of 282 hematological malignancies (9.2%). The percentage of patients with second malignancies in the elderly group (19/95; 20%) was significantly higher than that of the non-elderly group (7/187; 3.7%). Among the all kinds of hematological malignancies, the se
Аннотация на английскомСтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A series of alpha-(X-substituted-methyl)-gamma,gamma-dimethyl-gamma-butyrolactones (series 1), a series of alpha-(2-X-substituted-ethyl)-gamma,gamma-dimethyl-gamma-butyrolactones (series 2), where X is a leaving group, and the compound alpha-(3-bromopropyl)-gamma,gamma-butyrolactone (3) were synthesized. Their reactions as electrophiles toward n-butylamine, used as a model for nucleophilic groups on skin proteins whose in vivo chemical modification leads to skin sensitization, were investigated. The compounds of series 1 were shown to react via a two-stage elimination--Michael addition sequenc
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Native aliphatic alcohols are highly abundant feedstocks for organic synthesis but remain challenging as alkyl donors. Herein, a new class of electrochemically triggered deoxygenative substitution of aliphatic alcohols is described. In the presence of diphenyl sulfide, the protocol furnishes alkyl chloride products under mild conditions and tolerates functional groups such as amines, carbamates, heteroaromatic rings, sulfones and free carboxylic acids. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds via nucleophilic substitution of alkoxysulfonium intermediates with inversion of config
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A novel copper-catalyzed difunctionalization of alkenes with dichloromethane as a C1 synthon has been established. This method efficiently constructs C-C bonds via concomitant methylene insertion and chloroalkyl functionalization, providing a direct and modular approach for the synthesis of noncyclic alkyl chloride products using simple and readily available starting materials. The practicability of this new approach has been successfully applied at the gram scale. Moreover, this methodology extends to the synthesis of deuterium-labeling alkyl chloride products, highlighting its potential for
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we report the synthesis of protected 1,2-amino alcohols starting from carbonyl compounds and α-silyl amines. The reaction is enabled by a Cr/photoredox dual catalytic system that allows the in situ generation of α-amino carbanion equivalents which act as nucleophiles. The unique nature of this reaction was demonstrated through the aminoalkylation of ketones and an acyl silane, classes of electrophiles that were previously unreactive toward addition of alkyl-Cr reagents. Overall, this reaction broadens the scope of Cr-mediated carbonyl alkylations and discloses an underexplored retrosyn…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The development of metal-free organic reactions is one of the hotspots in the synthesis of cyclic compounds. ROTf (alkyl trifluoromethanesulfonates), due to their good electrophilicity, are powerful alkylating reagents at heteroatoms such as nitrogen, oxygen, sulfur and phosphorus to induce an electrophilic centre for carbon-carbon or carbon-heteroatom bond formation. Inspired by this chemistry, a variety of research concentrating on heterocycles synthesis has been carried out. In this review, we mainly summarize the ROTf-induced annulation of heteroatom reagents such as nitriles, carbodiimide
СтатьяОбзорПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
An alkyl altro-alpha-CD dimer was converted to the pseudo[1]rotaxane dimer through tumbling of the altropyranose unit of altro-alpha-CD in D(2)O. The tumbling of the altropyranose unit was found to be a rotational vibration with 1.18 x 10(-3) s(-1) at 293 K. The activation free energy (DeltaG(double dagger)(288K)) for the conformational change from an alkyl altro-alpha-CD dimer to pseudo[1]rotaxane dimer was 88.0 kJ mol(-1), which corresponds to the breakage of the hydrogen bond network for the tumbling of an altropyranose unit.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
[reaction: see text] A new nickel-based catalytic system has been developed for phosphorus-carbon bond formation. The addition of alkyl phosphinates to alkynes is catalyzed by nickel chloride in the absence of added ligand. The reaction generally proceeds in high yields, even with internal alkynes, which were poor substrates in our previously reported palladium-catalyzed hydrophosphinylation of alkyl phosphinates. The method is useful for the preparation of H-phosphinate esters and their derivatives. The one-pot synthesis of various important organophosphorus compounds is also demonstrated. Th
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Some aspects of the relationships between malignancy and rheumatic diseases are presented. The incidence of leukaemia and lymphomas is increased in rheumatic patients previously treated by alkylating agents or x-rays; hypertrophic treated by alkylating agents or x-rays; hypertrophic osteoarthropathy is frequently associated with bronchogenic carcinoma; very exceptionally, rheumatoidlike arthritis or polymyalgia rheumatica may be paraneoplastic syndromes. As a rule there is an interval of as long as several months between the beginning of joint or bone pains and radiological appearance of metas
Клинический случайАннотация на английскомСтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Upon photolysis, alkyl pentacyanocobaltate complexes generate alkyl radicals which react rapidly and specifically with nitroxide radicals, and which do not penetrate phospholipid bilayers. By measuring the loss of paramagnetic resonance signal intensity when multilamellar liposomes containing a small amount of spin-labeled lipid are exposed to these radicals, we have measured the proportion of lipid on the external surface of liposomes. We have shown that liposomes prepared under specified conditions from dimyristoylphosphatidylcholine, dipalmitoylphosphatidylcholine, and binary mixtures of di
СтатьяПоддержка правительства СШАПоддержка службы здравоохранения СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Lipidomics is a well-established field, enabled by modern liquid chromatography mass spectrometry (LC-MS) technology, rapidly generating large amounts of data. Lipid extracts derived from biological samples are complex, and most spectral features in LC-MS lipidomics data sets remain unidentified. In-depth analyses of commercial triacylglycerol, diacylglycerol, and cholesterol ester standards revealed the expected ammoniated and sodiated ions as well as five additional unidentified higher mass peaks with relatively high intensities. The identities and origin of these unknown peaks were investig
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The partly halogenated and N-alkylated closo-dodecaborates [B12Cl6H5N(propyl)3]- and [B12Br6H5NR3]- (R = ethyl-pentyl) were prepared by alkylation of [B12H11NH3]- and subsequent halogenation with elemental chlorine or N-bromosuccinimide. Simple metathesis reactions yielded the [HNMe3]+, [C6mim]+, [NBu4]+, and Na+ salts, which were characterized by heteronuclear NMR and IR spectroscopy as well as electrospray ionization mass spectrometry. The crystal structures of the salts [HNMe3][B12Br6H5N(ethyl)3]·CH3CN, [HNMe3][B12Br6H5N(propyl)3], Na[B12Br6H5N(butyl)3], and [HNMe3][B12Cl7H4N(propyl)3]·CH3C…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Long-term application of feedlot manure to cropland may increase the quantity of soil organic carbon (C) and change its quality, which may influence soil water repellency. The objective was to determine the influence of feedlot manure type (stockpiled vs. composted), bedding material (straw [ST] vs. woodchips [WD]), and application rate (13, 39, or 77 Mg ha) on repellency of a clay loam soil after 17 annual applications. The repellency was determined on all 14 treatments using the water repellency index ( index), the water drop penetration time (WDPT) method, and molarity of ethanol (MED) test
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Valorization of lignin is essential for the economics of future lignocellulosic biorefineries. Lignin is converted into novel polymer building blocks through four steps: catalytic hydroprocessing of softwood to form 4-alkylguaiacols, their conversion into 4-alkylcyclohexanols, followed by dehydrogenation to form cyclohexanones, and Baeyer-Villiger oxidation to give caprolactones. The formation of alkylated cyclohexanols is one of the most difficult steps in the series. A liquid-phase process in the presence of nickel on CeO2 or ZrO2 catalysts is demonstrated herein to give the highest cyclohex
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Alkoxyalkyl esters of cidofovir (CDV) are orally active agents which inhibit the replication of a variety of double stranded DNA (dsDNA) viruses including variola, vaccinia, ectromelia, herpes simplex virus, cytomegalovirus, adenovirus and others. One of these compounds, hexadecyloxypropyl-CDV (HDP-CDV, CMX001) is in clinical development for prevention and treatment of poxvirus infection, vaccination complications, and for infections caused by cytomegalovirus, adenovirus, herpesviruses and other dsDNA viruses. This class of lipid analogs is potentially prone to undergo omega oxidation of the a
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Crich ligation is a new method for the functionalization of peptides and proteins under mild conditions. To more fully understand the mechanism of the ligation and to explore the effect of substitution on its efficiency, a systematic theoretical study is carried out for the first time. It is found that the MP2 method wrongly predicts the substituent effect whereas the ONIOM(CCSD(T):B3LYP) method overestimates the free energy barriers by ca. 4 kcal/mol. Only the ONIOM(G3B3:B3LYP) method is found to be reliable as well as feasible for studying the ligation. The rate-limiting step of the ligation
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Cultures of Clostridium formicoaceticum and C. thermoaceticum growing on fructose and glucose, respectively, were shown to rapidly oxidize CO to CO(2). Rates up to 0.4 mumol min(-1) mg of wet cells(-1) were observed. Carbon monoxide oxidation by cell suspensions was found (i) to be dependent on pyruvate, (ii) to be inhibited by alkyl halides and arsenate, and (iii) to stimulate CO(2) reduction to acetate. Cell extracts catalyzed the oxidation of carbon monoxide with methyl viologen at specific rates up to 10 mumol min(-1) mg of protein(-1) (35 degrees C, pH 7.2). Nicotinamide adenine dinucleot
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.