Nickelacyclobutanes are reactive intermediates in catalytic cycles including cyclopropanation and insertion reactions. The stoichiometric study of these intermediates has shown that their reactivity is highly influenced by the coordination environment of the nickel center. A pentacoordinated nickelacyclobutane embedded in a diphosphine pincer ligand has been shown to selectively undergo various reactions with exogenous ligands, including [2+2] cycloreversion and carbene transfer to an isocyanide. Herein, we investigate the reactivity of the pentacoordinated nickelacyclobutane towards addition
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
An oxidative strategy is reported to access α-oxo BMIDA gold carbenes directly from BMIDA-terminated alkynes. Besides offering expedient access to seldom studied boryl metal carbenes, these BMIDA gold carbene species undergo facile insertions into methyl, methylene, methine, and benzylic C-H bonds in the absence of the Thorpe-Ingold effect. They also undergo efficient OH insertion, cyclopropanation, and F-C alkylations. This chemistry provides rapid access to structurally diverse α-BMIDA ketones, which are scarcely documented. In combination with DFT studies, the role of BMIDA is established t
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Unsymmetrical 1,6-dienes are valuable synthetic intermediates, yet their selective synthesis remains challenging. We report a palladium-catalyzed synthesis of unsymmetrical 1,6-dienes from vinyl sulfoxonium ylides, allyl esters, and active methylene compounds under mild, base-free conditions. The method exhibits a broad substrate scope and provides diverse dienes in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest the involvement of a ylide-derived allylic intermediate in the selective bis-allylation process. An intramolecular variant proceeds through a distinct cyclopropane-mediated decar
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
This article reports the synthesis of spiro compounds based on an indanedione-cyclopropane-pyrazolone framework. The reaction relied upon the Michael-initiated ring closure strategy and was carried out under Cu(OAc)2 catalysis, assisted by an oxygen atmosphere and the base Et3N. The final compounds were obtained as an inseparable mixture in most cases with modest to good yields using diverse substrates. Among the two plausible routes, computational studies indicated the feasibility of a route which involves a four-membered Cu containing intermediate. Given the generic nature of the developed m
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Alkenylammonium salts are introduced as an underdeveloped class of electron-deficient radical acceptors. Under visible-light photoredox catalysis combined with halogen atom transfer (XAT) or hydrogen atom transfer (HAT) activation modes, these cationic alkenes react with a broad range of alkyl radical precursors. The transformation enables the modular construction of structurally diverse quaternary ammonium compounds under mild conditions. The synthetic utility of the protocol is demonstrated through cyclopropanation, late-stage functionalization, and one-pot demethylation to access tertiary a
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The synthesis of tropanes via a microwave-assisted, stereoselective 6π-electrocyclic ring-opening/ Huisgen [3+2]-cycloaddition cascade of cyclopropanated pyrrole and furan derivatives with electron-deficient dipolarophiles is demonstrated. Starting from furans or pyrroles, 8-aza- and 8-oxabicyclo[3.2.1]octanes are accessible in two steps in dia- and enantioselective pure form, being versatile building blocks for the synthesis of pharmaceutically relevant targets, especially for new cocaine analogues bearing various substituents at the C-6/C-7 positions of the tropane ring system. Moreover, the
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Small molecules containing cyclopropane-heteroatom linkages are commonly needed in medicinal chemistry campaigns yet are problematic to prepare using existing methods. To address this issue, a scalable Chan-Lam cyclopropylation reaction using potassium cyclopropyl trifluoroborate has been developed. With phenol nucleophiles, the reaction effects O-cyclopropylation, whereas with 2-pyridones, 2-hydroxybenzimidazoles, and 2-aminopyridines the reaction brings about N-cyclopropylation. The transformation is catalyzed by Cu(OAc)2 and 1,10-phenanthroline and employs 1 atm of O2 as the terminal oxidan
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
By using G4(MP2) high-level ab initio methods, we show that Be and Mg derivatives of cyclopropane exhibit very large electron and anion affinities, reflecting the electron-deficient nature of the -BeX and -MgX (X=CH3 , F, Cl, CN) substituents. In particular, these compounds present electron affinities among the largest reported for neutral closed-shell systems. Their anion affinities are also among the largest reported for single neutral molecules, indeed higher than the 1,8-diBeX-naphthalene (X=F, Cl, CN) derivatives, recently shown to behave as anion sponges. Quite unexpectedly, our results
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Metal-chelating polymers (MCPs) are important reagents for multiplexed immunoassays based on mass cytometry. The role of the polymer is to carry multiple copies of individual metal isotopes, typically as lanthanide ions, and to provide a reactive functionality for convenient attachment to a monoclonal antibody (mAb). For this application, the optimum combination of chain length, backbone structure, end group, pendant groups, and synthesis strategy has yet to be determined. Here we describe the synthesis of a new type of MCP based on anionic ring-opening polymerization of an activated cycloprop
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We disclose the first asymmetric synthesis of naturally occurring seco-casbene diterpene (-)-EBC-329. Lipase-mediated enzymatic enantioselective desymmetrization (EED) was employed to fix the cyclopropane-containing (8R,9S) stereocenters in the natural product. An E-selective CM (cross-metathesis) reaction was successfully employed to construct the C12-C13 olefinic unsaturation. A conjugated γ-alkylidene-butenolide, the key partner in the CM reaction, was constructed through a "Pd-Cu" bimetallic cascade cyclization reaction. Late-stage Wittig olefination was employed for the assembly of C6-C7
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Carabranolides present characteristic NMR resonances for the cyclopropane moiety, which distinctly differ from those of other compounds and were used for an NMR-guided isolation in this study. As a result, 11 undescribed carabranolides (1-11), along with five known ones (12-16), were isolated from the fruits of Carpesium abrotanoides L. Compounds 1-11 are new esters of carabrol at C-4 with different carboxylic acids. Their structures were elucidated by HRESIMS and NMR spectroscopic data analysis. The biological evaluation showed that compounds 2-4, 15, and 16 exhibited significant inhibitory a
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Saturated heterocycles are commonly adorned with groups that influence their biological properties. Synthetic methods that transpose existing substituents on saturated heterocycles to multiple peripheral positions are therefore highly valuable. In this work, we report a formal 1,2-acyl transposition through the photochemical exchange of the C2-C3 positions of C2-acylated dihydrobenzofurans. This strategy relies on an unusual photochemical isomerization of the dihydrobenzofuran core to a highly electrophilic spiro-cyclopropane intermediate that is then intercepted by a halide nucleophile. A var
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A series of Pd6L4-type neutral coordination cages, [Pd6X12L4] (X(-) = Cl(-) and Br(-)), are constructed via self-assembly of (COD)PdCl2 and K2PdBr4 with C3-symmetric N,N',N''-tris(2-pyridinylmethyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide (L), respectively. The iodide analogue [Pd6I12L4] is smoothly synthesized from [Pd6Br12L4] in the presence of CH2I2 under mild conditions. The replacement of bromide to iodide in the nanocage system represents a landmark achievement in synthetic-methodology development. The CH2I2 molecules are adsorbed in the order [Pd6I12L4] > [Pd6Br12L4] > [Pd6Cl12L4] and in the "like-
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Nucleotide mutations inside a core region of the rpoB gene, encoding the beta subunit of RNA polymerase, were found in rifaximin-resistant mutants of Bifidobacterium. Five different missense mutations of codons 513, 516, 522 and 529 were identified. Further aspects of rifaximin resistance were investigated, using Bifidobacterium infantis BI07 as a model strain. Partial resistance of RNA polymerase of a BI07 mutant at a rifaximin concentration >10 microg/mL was observed by cell-free transcription assay. Mass spectrometry detection of rifaximin in the cellular pellet of the BI07 resistant mutant
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Recently, the occurrence of candidiasis has increased dramatically, especially in immunocompromised patients. Additionally, their treatment is often ineffective due to the resistance of yeasts to antimycotics. Therefore, there is a need to search for new antifungals. A series of nine newly synthesized thiazole derivatives containing the cyclopropane system, showing promising activity against Candida spp., has been further investigated. We decided to verify their antifungal activity towards clinical Candida albicans isolated from the oral cavity of patients with hematological malignancies and i
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Small ring bicyclic carbocycles are valuable building blocks in medicinal chemistry due to their rigid structures and useful physicochemical properties. Bicyclo[2.1.0]pentanes (housanes) have received relatively little attention, and methods for their late-stage diversification remain limited. Here we report a straightforward directed metalation approach enabling the synthesis of di- and trisubstituted housanes with excellent regio- and diastereoselectivity via sequential bridgehead and cyclopropane bridge functionalization. We also explore housanes as isosteres of ortho-substituted benzene ri
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Despite the huge surge in visible-light-mediated transformations of diazo compounds, the free carbene transfer reactivity of vinyldiazo and α-diazoketones remains a challenge due to internally competing 2π-electrocyclization and Wolff rearrangements. Herein, we report a visible-light-induced carbene transfer strategy using a new class of vinyldiazo ketones (Br-diazoenals) that suppress competing 2π-electrocyclization and Wolff rearrangements. The free carbene transfer reaction enables cyclopropanation and Cloke-Wilson rearrangement with diverse olefins, affording enal-functionalized mono-, bi-
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Oils play a key role as raw materials in a variety of industries. The aim of this study was to evaluate the potential of Datura innoxia seed oil cultivated in Saudi Arabia for industrial purpose and to study the effects of hexane, chloroform, and isopropanol as extraction solvents on the compositions of the extracts. The results showed that the hexane and chloroform extracts were mainly neutral oils which were rich in linoleic (≈46%) and oleic (≈31%) acids. However, the isopropanol extract contained large amount of neutral oil and organic acids. Neutral oil contained mainly palmitic acid (40.2
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A multitude of organic transformations catalyzed by dirhodium(II) (Rh2) complexes are thought to proceed via the intermediacy of highly reactive, electrophilic carbenoid intermediates that have eluded direct observation. Herein, we report the generation of a metastable Rh2-carbenoid intermediate supported by a donor-acceptor carbene fragment. This intermediate is stable for a period of ~20 hours in chloroform solution at 0°C, allowing for an exploration of its physical and chemical properties. The Rh=C bond, characterized by vibrational and nuclear magnetic resonance spectroscopy, extended x-r
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Verrucosispora sp. FIM06025 was an actinomycete isolated from marine sponge sample collected from the East China Sea. Three new compounds, including two rare cyclopropane-containing compounds, verrucacrylic acids A and B (1 and 2), and a new amino acid derivative, methyl N-[(2S)-2-methylbutanoyl]-D-tyrosinate (3), were isolated from Verrucosispora sp. FIM06025. Compounds 1-3 were structurally elucidated on the basis of extensive spectroscopic data analysis using 1D- and 2D-NMR, ECD, and HRESIMS. At a concentration of 100 µM, compounds 1 and 2 exhibited inhibitory rates of 28.6% and 45.2% again
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования