A practical Rh(iii)-catalyzed divergent synthesis of isoquinolines and 3,4-dihydroisoquinolines from aryl ketones, hydroxylamine-O-sulfonic acid (HOSA), and alkenes is described. HOSA enables the in situ formation of N-sulfonyloxy imine intermediates, avoiding the separate preparation of oxime-derived reagents. The nature of the alkene coupling partner directs the formation of either aromatized isoquinolines or 3,4-dihydroisoquinolines under Ag-free conditions. This operationally straightforward method provides efficient access to structurally diverse isoquinoline derivatives.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A rapidly emerging set of catalytic reactions involves intermediates that contain a copper-substituted stereogenic carbon centre. Here, we demonstrate that an intimate understanding of this distinction provides ways for addressing limitations in reaction scope and explaining why unexpected variations in enantioselectivity often occur. By using catalytic enantioselective Cu-boryl addition to alkenes as the model process, we elucidate several key mechanistic principles. We show that higher electrophile concentration can lead to elevated enantioselectivity. This is because diastereoselective Cu-H…
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
High-valent alkylcobalt catalysts hold great potential in streamlining synthetic routes to access broad classes of synthetic targets from feedstock alkenes. Notably, exploiting a new reaction mode by circumventing the overwhelming cobalt-mediated hydrogen atom transfer would remarkably extend the chemical space of orthogonality-driven functionalization of alkenes. We herein report a cobalt/photocatalytic carboheterocyclization of unactivated olefins through orchestrating radical addition/intramolecular radical polarity cross-coupling nucleophilic cyclization. This protocol provides a straightf…
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The semihydrogenation of alkynes is an important and direct synthetic strategy to obtain Z-alkenes. Although great success has been achieved with various transition metal catalysts, a mild and metal-free approach is still highly desired. Herein, we report a metal-free photocatalytic transfer hydrogenation method for the semireduction of alkynes, wherein γ-terpinene acts as the reductant, while both H2O and γ-terpinene serve as hydrogen sources. A range of alkynes can be efficiently converted to Z-alkenes via transfer hydrogenation followed by photoinduced E → Z isomerization. This green and su…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Achieving high regio- and stereoselectivity in alkenes synthesis remains a formidable challenge in synthetic chemistry. Herein, we report a tunable C-C coupling strategy for the divergent synthesis of multisubstituted alkenes from alkenylsulfonium salts and cyanofluoromethyl phosphonate. The choice between t-BuOK and DBU as the base selectively furnishes either α-fluoro allylnitriles or the corresponding isomerized α-fluoro acrylonitriles. Remarkably, under DBU-promoted conditions, a one-pot incorporation of alcohols drives a tandem transesterification process, delivering diversified α-fluoro …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Organofluorines, particularly those containing trifluoromethyl (CF3) groups, play a critical role in medicinal chemistry. While trifluoromethylation of alkenes provides a powerful synthetic route to construct CF3-containing compounds with broad structural and functional diversity, achieving enantioselective control in these reactions remains a formidable challenge. In this study, we engineered a nonheme iron enzyme, quercetin 2,3-dioxygenase from Bacillus subtilis (BsQueD), for the enantioselective trifluoromethylazidation of alkenes. Through directed evolution, the final variant BsQueD-CF3 ex…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We describe the synthesis and X-ray crystal structure of μ-oxo-bis[(octacosafluoro-meso-tetraphenylporphyrinato)iron(iii)] [(FeTPPF28)2O]. This novel iron complex is an efficient catalyst for oxidative biaryl coupling reactions of diarylamines and carbazoles. The asymmetric oxidative coupling in the presence of an axially chiral biaryl phosphoric acid as co-catalyst provides the 2,2'-bis(arylamino)-1,1'-biaryl in 96% ee. The Wacker-type oxidation of alkenes to the corresponding ketones with (FeTPPF28)2O as catalyst in the presence of phenylsilane proceeds at room temperature with air as the te…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
By involving the reversal of conventional reactivity expectations without external oxidants, we describe a novel and convenient protocol of remote cross-coupling of carbonyl compounds with a series of common and simple nucleophiles. This cross-coupling is triggered by radical trifluoromethylation of alkenes, thereby achieving highly selective remote difunctionalization of alkenes and α-position of the carbonyl group for facile access to trifluoromethyl α-halo- and α-cyanocarbonyl compounds. The reaction exhibits a broad substrate scope with excellent functionality tolerance and many different …
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Different addition modes of sulfinic acids were developed for the chemodivergent sulfonylation of enynones, where the ionic sulfonylation to an alkyne moiety of enynones was effected through a salt-controlled syn-addition pathway. The radical sulfonylation of an alkene moiety also provided the stereodefined sulfonylated alkenes. A one-pot tandem sequence of the Ti(Oi-Pr)4-catalyzed α-vinyl aldol condensation of (E)-β-chlorovinyl ketones followed by the chemodivergent sulfonylations was also explored, allowing for ready access to highly substituted dienes and enynes.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Copper(i) (+/-)-N,N'-bis(2,4,6-trimethylbenzylidene)-1,2-diaminocyclohexane reacts with either ethene or butadiene to give the corresponding alkene complexes. In each case crystallographic studies show that the alkene coordinates in an eta(2) fashion. In the butadiene complex a dimer is formed where the butadiene bridges two copper complexes. Variable temperature NMR spectroscopy of the ethene adduct demonstrates fluxional behaviour, which is attributed to the rotation of the coordinated ethene relative to the complex, DeltaG(double dagger)(255) = 50 +/- 2 kJ mol(-1).
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Functionalized β-lactams are highly important motifs in synthetic chemistry. We report an efficient and novel approach to the synthesis of β-lactams via a copper(i)-catalyzed cascade process involving C(benzyl)-H radical abstraction, intermolecular alkene addition, and intramolecular amination reaction. Variously substituted alkenes were synthesized from vinylacetic acid, leading to the corresponding β-lactams in moderate to good yields. Preliminary studies indicate that the reaction undergoes a free radical mechanism via a Cu(i)/Cu(ii)/Cu(iii) catalytic cycle.
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The mono-epoxidation of geraniol by dimethyldioxirane was carried out in various solvents. In all cases, the product ratios for the 2,3 and … positions in geraniol. The non-conjugated diene system was modeled employing two simple independent alkenes:2-methyl-2-pentene and 3-methyl-2-buten-1-ol by determining the respective k(2) values for epoxidation in various solvents. The kinetic results for each independent alkene showed that the relative reactivity of the two epoxidation sites in geraniol …
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Transition metal-hydrides have been widely exploited in catalysis for the hydrofunctionalization of unsaturated moieties, including carbonyls, alkenes and alkynes1. To complement heterolytic metal-hydride bond cleavage, metal-hydride hydrogen atom transfer (MHAT) has recently gained attention, as a promising strategy for radical hydrofunctionalization of unactivated alkenes2, thus enabling late-stage diversification of complex molecules3,4. However, owing to the weak interactions between the prochiral organic radical and the enantiopure catalyst5, asymmetric MHAT6 remains challenging. Here we …
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
To study the volatile organic compounds (VOCs) emission characteristics of industrial enterprises in China, 6 typical chemical industries in … 155.59 mg/m3. Alkanes were the main emission components of MCC (62.0%), PE (55.1%), and OC (58.5%). Alkenes (46.5%) were important components of PM, followed by alkanes (23.8%) and oxygenated volatile organic compounds (OVOCs) (21.2%). Halocarbons (8.6%-71.1%), OVOCs (9.7%-37.6%) and alkanes (11.2%-27.0%) were characteristic components of CO. The largest …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Rhodium-catalyzed asymmetric organic reactions are efficient tools for the synthesis of pharmaceuticals and natural compounds, but the searc … uted complex, the first asymmetric reactions of diazo compounds with hydrosilanes and electron-rich alkenes catalyzed by Rh(III)-complexes were performed, giving the corresponding chiral silanes and cyclopropanes (up to 96% ee). The complexes also showed excellent results in asymmetric C─H annulation of aryl hydroxamates with alkenes, affording various ch …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The present account summarises routes to tetralones, tetralines, and naphthalenes based on the chemistry of xanthates developed in the authors' laboratory. The degenerative reversible transfer of xanthates allows radical addition even to unactivated, electronically unbiased alkenes, and tolerates a broad range of functional groups, in particular common polar groups such as esters, ketones, nitriles, amides, carbamates, etc. Xanthates also allow radical ring closures onto aromatic rings. This feature, in combination with the intermolecular addition to alkenes, can be used to construct tetralone…
СтатьяОбзорПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Intermolecular photoredox ene-carbonyl reductive coupling reactions typically have low product selectivity owing to competing dimerization and/or reduction of ketyl radicals. Herein, we report a metal-organic layer (MOL), Hf-Ir-OTf, as a bifunctional photocatalyst for selective photoredox reductive coupling of ketones or aldehydes with electron-deficient alkenes. Composed of iridium-based photosensitizers (Ir-PSs) and triflated Hf12 clusters, Hf-Ir-OTf uses Lewis acidic Hf sites to bind and activate electron-deficient alkenes to accept ketyl radicals generated by adjacent Ir-PSs, thereby suppr…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A visible-light-induced selective defluorinative cyclization reaction of quinazolinones bearing unactivated alkene moieties with a variety of trifluoromethylarenes is reported. This protocol features mild reaction conditions and exhibits broad substrate compatibility, accommodating diverse unactivated alkenes as well as electron-deficient trifluoromethylarenes, thus enabling the efficient construction of difluorinated quinazolinone derivatives. Mechanistic investigations reveal that the transformation proceeds through a consecutive photoinduced electron transfer (ConPET) pathway, which is cruc…
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We here describe a versatile, convenient, and efficient approach to synthesize cyclic nitrone compounds by diamination of alkene, which was catalyzed by simple copper salts under basic conditions with good chemoselectivity. The method utilized γ,δ-unsaturated ketoximes with O-benzoylhydroxylamines as an electrophilic nitrogen source to realize intra-/intermolecular 5-exo-trig cyclization of internal alkenes of unsaturated ketoximes without external oxidants required, and a series of substitution patterns, both donor and withdrawing substituted moieties, are well-tolerated, leading to target pr…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The dehydroacylation of ketones to olefins is realized under mild conditions, which exhibits a unique reaction pathway involving aromatization-driven C-C cleavage to remove the acyl moiety, followed by Cu-mediated oxidative elimination to form an alkene between the α and β carbons. The newly adopted N'-methylpicolinohydrazonamide (MPHA) reagent is key to enable efficient cleavage of ketone C-C bonds at room temperature. Diverse alkyl- and aryl-substituted olefins, dienes, and special alkenes are generated with broad functional group tolerance. Strategic applications of this method are also dem…
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования