Ferrocenyl thioketones reacted with donor-acceptor cyclopropanes in dichloromethane at room temperature in the presence of catalytic amounts of Sc(OTf)3 yielding tetrahydrothiophene derivatives, products of formal [3 + 2]-cycloaddition reactions, in moderate to high yields. In all studied cases, dimethyl 2-arylcyclopropane dicarboxylates reacted with the corresponding aryl ferrocenyl thioketones in a completely diastereoselective manner to form single products in which (C-2)-Ar and (C-5)-ferrocenyl groups were oriented in a cis-fashion. In contrast, the same cyclopropanes underwent reaction wi…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We present a versatile method for the enantiospecific, cis-diastereoselective intermolecular and intramolecular cycloaddition of donor-acceptor cyclopropanes to electron-poor alkenes with cyclic acceptor groups to afford highly substituted spirocyclopentanes in good to excellent yields. The reaction can be applied to biologically interesting scaffolds, including barbiturates and isoxazolones. Mechanistic investigations were undertaken to explain the unusual diastereoselectivity and enantiospecificity; these suggest an iodination/Michael-cyclization cascade.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Calcium triflate has been identified as an efficient catalyst for the cycloaddition of nitrones to donor-acceptor cyclopropanes. The reaction proceeds with good to excellent yields of the corresponding tetrahydro-1,2-oxazines with high levels of diastereoselectivity. The generality of the reaction allowed for the synthesis of tetrahydro-1,2-oxazines bearing alkyl, aryl, and heteroaromatic substitution.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Non-canonical terpene biosynthesis expands structural diversity beyond the classical C5n logic. Here we report the discovery of descartane, a C16 homosesquiterpene with an unprecedented scaffold produced by a bacterial type I terpene cyclase from Morganella morganii (MmTC). Unlike most terpene cyclase products, descartane is fully saturated and lacks both alkene and alcohol functions, while containing a cyclopropane ring formed in an unusual termination step. Functional characterisation demonstrated that MmTC converts α-presodorifen pyrophosphate (α-PSPP) into descartane. The cyclisation casca
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Cube-shaped metallosupramolecular M8L6 cages were used to encapsulate cobalt catalysts, which bear porphyrins in the first and the second co … ues. However, internal 1,2-disubstituted alkene functions could essentially not be transformed into cyclopropanes in this confined arrangement. All of these features─the selective transformation of terminal alkenes as well as the enhanced activity of the catalyst in transformations of these substrates and the change in the stereochemical outcome of the reaction …
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Dearomative cyclopropanation of benzofurans is a powerful strategy for the assembly of valuable O-heterocycles. However, transition metal-catalyzed cyclopropanation of benzofurans is generally limited to diazo compounds. Herein, a copper-catalyzed dearomative cyclopropanation of benzofurans with diynes via vinyl cations is described, enabling the atom-economical and practical synthesis of various cyclopropa[b]benzofurans in generally moderate to excellent yields. Furthermore, preliminary studies on asymmetric catalysis reveal that the desired chiral cyclopropa[b]benzofurans could be synthesize
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Given the essential and valuable characteristics of cyclopropane scaffolds in pharmaceutical and organic chemistry, general strategies for their construction are highly desirable. However, the divergent synthesis of spirocyclopropanes and 1,1-substituted cyclopropanes using the same starting materials remains a challenge. Herein, we disclose a visible-light-promoted procedure for the concise and divergent construction of spirocyclopropyl succinimides (28 examples, yields up to 95%) and cyclopropyl-acetamides (18 examples, yields up to 82%) from N-substituted oxamic acids and methyl 4-chloro-2-…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Cyclopropane is a widely distributed structural unit in natural products and pharmaceuticals. Current strategies in both organic and enzymat … single catalytic cycle. Three engineered NahE variants synthesize 30 diverse aromatic and aliphatic cyclopropanes in up to 84% isolated yield with excellent stereoselectivity (>20:1 dr, >99% ee).
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
To address the scarcity of generally applicable photochemical routes to allenylidenes in solution, phenanthrene-based sources have been investigated. Specifically, the syntheses of 1-vinylidene-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene, 1-(2-phenylvinylidene)-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene, and 1-(2-methylvinylidene)-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene, photochemical precursors to propadienylidene, 3-phenylpropadienylidene, and 3-methylpropadienylidene have been carried out. Photolysis of these new precursors in olefin traps and benzene afforded the expected cyclopropane ad
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
BelL and HrmJ are α-ketoglutarate-dependent nonheme iron enzymes that catalyze the oxidative cyclization of 6-nitronorleucine, resulting in the formation of two diastereomeric 3-(2-nitrocyclopropyl)alanine (Ncpa) products containing trans-cyclopropane rings with (1'R,2'R) and (1'S,2'S) configurations, respectively. Herein, we investigate the catalytic mechanism and stereodivergency of the cyclopropanases. The results suggest that the nitroalkane moiety of the substrate is first deprotonated to produce the nitronate form. Spectroscopic analyses and biochemical assays with substrates and analogu
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Through the design of a second generation of more reactive 7-substituted 1,3,5-cycloheptatrienes, a room-temperature gold(I)-catalyzed retro-Buchner-cyclopropanation sequence and the first zinc(II)-catalyzed version of this process, which uses inexpensive ZnBr2 as catalyst, have been developed. This led to a broad-scope cyclopropanation of both activated and unactivated alkenes, including late-stage derivatization of biologically relevant compounds, and to the total synthesis of (±)-lactobacillic acid.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The brucellae are facultative intracellular pathogens of mammals that are transmitted by contact with infected animals or contaminated materials. Several major lipidic components of the brucella cell envelope are imperfectly recognized by innate immunity, thus contributing to virulence. These components carry large proportions of acyl chains of lactobacillic acid, a long chain cyclopropane fatty acid (CFA). CFAs result from addition of a methylene group to unsaturated acyl chains and contribute to resistance to acidity, dryness and high osmolarity in many bacteria and to virulence in mycobacte
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The mutagenic potential of trichloroethylene, divinyl ether, nitrous oxide and cyclopropane was assessed in vitro by microbial assay employing two histidine-dependent strains of Salmonella typhimurium, TA1535 and TA100. Anaesthetic agents in various concentrations were incubated with bacteria in the presence or absence of an enzyme system prepared from enzyme-induced rat liver. Nitrous oxide and cyclopropane were not mutagenic, whereas divinyl ether gave a strongly positive response. Results for trichloroethylene were equivocal. These and previous studies with the salmonella system, together w
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
In contrast to the extensive but non-recyclable use of tetraalkoxydiboron(4) compounds as stoichiometric reagents in diverse reactions, this article reports an atom-economical reaction using a commercial diboron(4) as the catalyst. The key to success was designing a catalytic cycle for radical [3 + 2] cycloaddition involving a pyridine cocatalyst to generate from the diboron(4) catalyst and reversibly mediate the transfer of boronyl radicals. In comparison with known [3 + 2] cycloaddition with transition metal-based catalysts, the current reaction features not only metal-free conditions, inexp
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A methyl 2-trifluoromethyl-2-siloxycyclopropanecarboxylate was smoothly deprotonated by lithium diisopropylamide and reacted with carbon disulfide and methyl iodide to afford a dihydrothiophene derivative. The crucial step in this transformation is a ring-expansion of the anionic intermediate by [1,3] sigmatropic rearrangement. The dihydrothiophene was converted into the corresponding 5-trifluoromethylthiophene derivative by phosphoryl chloride in refluxing pyridine. A one-pot version of the reaction sequence efficiently provided the thiophene in good yield. Analogously, aryl- and alkyl-substi
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Phenaliporphyrin, a new aromatic benziporphyrin derivative, has been synthesized from an annulated cyclopropane dialdehyde intermediate. Corey-Chaykovsky cyclopropanation of dimethyl acenaphthylene-1,2-dicarboxylate gave a cyclopropane diester, and this was converted to the corresponding bis-Weinreb amide. Reduction with lithium aluminum hydride afforded an unstable dialdehyde and subsequent acid-catalyzed condensation with a tripyrrane dicarboxylic acid, followed by oxidation with aqueous ferric chloride, gave the targeted porphyrinoid system. This involves ring expansion of the acenaphthylen
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
An unprecedented organocatalytic enantioselective methodology has been unlocked to access oxindole-fused spiro[furo[2,3-d]pyrimidines] with high bond efficiency (two new C─C bonds and one C─O bond) and two contiguous stereocenters via Cascade Michael-Cyclopropanation-Rearrangement. A series of spiro[furo[2,3-d]pyrimidines] has been synthesized in excellent yield (up to 90%) and stereoselectivity (dr up to 99:1, er up to 97:3) from 3-chlorooxindoles and 5-alkylidene barbituric acids at room temperature. 1H NMR and HRMS studies have been conducted to define the reaction pathway.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we developed the new, powerful, and easy-to-handle chemical reagent, dimethoxyacetaldehyde-N-triftosylhydrazone (DMHz-Tfs), as a convenient in situ source of dimethoxydiazoethane under mild conditions. We demonstrate the carbene reactivity of DMHz-Tfs in iron-catalyzed cyclopropanation and Doyle-Kirmse reactions, providing access to diverse acetal functionalized cyclopropanes and homoallylic- and allenyl-sulfides at gram-scale with high stereoselectivity. DFT calculations elucidated the involvement of the most stable doublet spin state iron-carbene intermediate over other possible spin…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Metal-free boron Lewis acids, tris(pentafluorophenyl)borane B(C6F5)3, have the advantages of low toxicity and low cost and are a promising catalyst. A density functional theory (DFT) calculation was used to clarify the mechanism and the origin of the diastereoselective cyclopropanation of aryldiazodiacetate and styrene derivatives catalyzed by B(C6F5)3. Four pathways were calculated: B(C6F5)3-catalyzed N-, C-, and O-bound boron-activated aryldiazodiacetate and without B(C6F5)3 catalysis. By calculating and comparing the energy barriers, the most possible reaction mechanism was proposed, that i
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования