A three-component cascade radical addition/SO2 incorporation/5-exo-tet cyclization of alkenes with secondary phosphine oxides and DABCO·(SO2)2 has been developed via visible-light-induced photoredox catalysis. Under mild and operationally simple conditions, a diverse range of phosphorylated γ-sultines were afforded in moderate to good yields. Furthermore, this reaction features high diastereoselectivity, a broad substrate scope, and good functional group tolerance. Further transformations of phosphorylated γ-sultine products demonstrate the potential applications of this approach. Preliminary …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
CF3-substituted oxetanes are emerging tert-butyl bioisosteres of growing interest in medicinal chemistry, yet their synthesis remains challenging. Here, we report a visible-light photocatalytic hydroalkylation of readily available α-CF3 oxetane benzoates with unactivated alkenes. Enabled by formate-mediated reductive generation of α-CF3 oxetanyl radicals, the reaction proceeds under mild conditions with broad substrate scope and functional-group tolerance, furnishing diverse CF3-substituted oxetanes from simple starting materials. This modular protocol expands access to these underexplored bio…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Highly enantioselective radical carbo-esterification of iodoacetic acid with alkenes was achieved under mild conditions with 5 mol % of a chiral copper complex as the catalyst. With Cu(OTf)2 as Lewis acid and C1-symmetric imidazolidine-pyrroloimidazolone pyridine as the ligand, various chiral γ-butyrolactones were obtained in good yields (up to 99% yield) and high enantioselectivities (up to 97% ee). Chiral γ-butyrolactones can be efficiently converted into key chiral building blocks with high enantioselectivity via ring-opening amination and are applicable to the synthesis of antidepressant d…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A novel copper-catalyzed difunctionalization of alkenes with dichloromethane as a C1 synthon has been established. This method efficiently constructs C-C bonds via concomitant methylene insertion and chloroalkyl functionalization, providing a direct and modular approach for the synthesis of noncyclic alkyl chloride products using simple and readily available starting materials. The practicability of this new approach has been successfully applied at the gram scale. Moreover, this methodology extends to the synthesis of deuterium-labeling alkyl chloride products, highlighting its potential for …
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The highly active platinum photodoped titanium dioxide material (Pt/TiO2) recently reported by our team for hydrogen production from oxidative dehydrogenation of ethanol was successfully evaluated for in situ photocatalytic hydrogenation of C-C and C-O unsaturated functional groups, through hydrogen transfer. These sustainable and secure hydrogenation conditions efficiently allow transformation of aliphatic or cyclic alkenes, alkynes, and ketone substrates, as well as hydrogenation of α,β- and β,γ-unsaturated ketones, with ethanol as a green solvent as well as a hydrogen donor and without the …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Despite significant advances in C-F bond functionalization, the selective hydrogenative defluorination of monofluoroalkenes remains a considerable challenge due to competing over-reduction issues. Here, we report a practical and selective protocol for the hydrodefluorination of monofluoroalkenes, employing an inexpensive ruthenium(II) catalyst with sodium formate as a safe and convenient hydrogen source. This method enables the selective cleavage of C(sp2)-F bonds while minimizing overhydrogenation byproducts, thus providing efficient access to the corresponding alkenes. The reaction demonstra…
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We report a unified method for the synthesis of α-polyhalomethyl amines from alkenes and alkynes, enabled by readily available hemiaminal reagents. This operationally simple transformation allows for the introduction of not only well-established CF3 and CF2H groups, but also the synthetically (and medicinally) underexplored CF2Cl and CFClH motifs-thereby broadening access to previously inaccessible chemical space of halogenated amine scaffolds. The method displays broad substrate scope and functional-group tolerance while operating under mild conditions. Late-stage functionalization of drug-li…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Dearomative addition reactions of indoles represent a prominent strategy for the synthesis of practically valuable indolines. However, implementing this approach typically requires prefunctionalization of the indole precursor with specific groups (e.g., alkynes, alkenes, or ketones) to facilitate the subsequent cyclization-dearomatization step. In this work, we report a three-component, thiol-yne-mediated dearomative vinylation of indoles that circumvents the need for preinstalling reactive fragments into the indole scaffold. The developed photoredox-catalyzed thiol-yne-heteroarene reaction em…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We present a green and economical approach for the photooxidation of diverse olefins through the use of ammonium persulfate and blue light irradiation, resulting in the formation of vicinal diols from styrenes and aliphatic alkenes, and vinyl esters and diacids from α,β-unsaturated ketones. The involvement of sulfate radicals in the reaction medium was established as the primary species responsible for the selective generation of the products. A significant advantage of the method lies in its broad substrate scope and economic feasibility, making it a promising alternative to conventional tran…
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A Cu-catalyzed gem-bis(trifluoromethyl)olefination of α-diazo esters, using TMSCF3 as the only fluorocarbon source, has been developed and provides an exquisite method to access gem-bis(trifluoromethyl)alkenes. This unprecedented olefination process involves a carbene migratory insertion into "CuCF3 " to generate the α-CF3 -substituted organocopper species, which then undergoes β-fluoride elimination and two consecutive addition-elimination processes to give the desired products. The key to this efficient one-pot C1 -to-C3 synthetic protocol lies in the controllable double (over single and tri…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The aminophosphinite pincer complex (POCNH)NiBr was found to effectively catalyze the transfer hydrogenation of aldehydes and ketones with 2-propanol and KOtBu as a base, presenting a rare example of bifunctional nickel transfer hydrogenation catalysts. The transfer hydrogenation of aldehydes and ketones was found to be selective, tolerating a wide range of other functional groups, including those prone to reduction, such as esters, amides, alkenes, pyridines, and nitriles. The reactions were suggested to proceed via the metal-ligand cooperative mechanism with an intermediacy of an amido (POCN…
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The incidence of diabetes and related mortality rate increase yearly in modern cities. Additionally, elevated glucose levels can result in an increase of reactive oxygen species (ROS), ferroptosis, and the disruption of protective pathways in the heart. These factors collectively heighten the vulnerability of diabetic individuals to myocardial ischemia. Reperfusion therapies have been effectively used in clinical practice. There are limitations to the current clinical methods used to treat myocardial ischemia-reperfusion injury. As a result, reducing post-treatment ischemia/reperfusion injury
СтатьяОбзорПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Consistent introduction of novel enzymes is required for developing efficient biocatalysts for challenging biotransformations. Absorbing catalytic modes from organocatalysis may be fruitful for designing new-to-nature enzymes with novel functions. Herein we report a newly designed artificial enzyme harboring a catalytic pyrrolidine residue that catalyzes the asymmetric Michael addition of cyclic ketones to nitroolefins through enamine activation with high efficiency. Diverse chiral γ-nitro cyclic ketones with two stereocenters were efficiently prepared with excellent stereoselectivity (up to 9
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
In nature and synthetic chemistry, stereoselective [2 + 1] cyclopropanation is the most prevalent strategy for the synthesis of chiral cyclopropanes, a class of key pharmacophores in pharmaceuticals and bioactive natural products. One of the most extensively studied reactions in the organic chemist's arsenal, stereoselective [2 + 1] cyclopropanation, largely relies on the use of stereodefined olefins, which can require elaborate laboratory synthesis or tedious separation to ensure high stereoselectivity. Here, we report engineered hemoproteins derived from a bacterial cytochrome P450 that cata
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка правительства СШАПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
New l-proline-derived bifunctional secondary amine organocatalysts were synthesized for enantioselective Michael reactions in water as a solvent. Application of these catalysts in Michael additions provided high yield (up to 97%) with high stereoselectivity (dr up to 99:1 and ee up to 99%). The effect of phenyl group at (R)-C6 in the catalyst was investigated and played a key role in successful catalysis by density functional theory computational calculations. The synthetic utility of this reaction was demonstrated by the formal synthesis of Sch 50971, which is a novel histamine H3 receptor ag
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A semiquantitative high-resolution mass spectrometry method was developed and applied to assess the occurrence of bromo-/chloro paraffins (BCPs) and olefins (BCOs) in the environment. More than 400 possible BCPs and BCO congener groups were detected in dust, air, and sewage sludge samples collected from Australia. Median chain analytes with the number of halogen atoms <7 (CnHmClxBry, 14 ≤ n ≤ 17, x + y < 7) prevailed in the dust and sludge samples, while short chain analytes (CnHmClxBry, 10 ≤ n ≤ 13, x + y < 7) predominated the air samples. The estimated concentrations of ∑BCPs and ∑BCOs in du
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We have developed a method for the stereoselective coupling of terminal alkynes and α-bromo carbonyls to generate functionalized E-alkenes. The coupling is accomplished by merging the closed-shell hydrocupration of alkynes with the open-shell single electron transfer (SET) chemistry of the resulting alkenyl copper intermediate. We demonstrate that the reaction is compatible with various functional groups and can be performed in the presence of aryl bromides, alkyl chlorides, alkyl bromides, esters, nitriles, amides, and a wide range of nitrogen-containing heterocyclic compounds. Mechanistic st…
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Organophosphorus compounds occupy a significant position among the plethora of organic compounds, but a limited number of paramagnetic phosphorus compounds have been reported, including paramagnetic phosphonates. This paper describes the syntheses and further transformations of pyrroline and piperidine nitroxide phosphonates by well-established methods, such as the Pudovik, Arbuzov and Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions. The reaction of paramagnetic a-bromoketone produced a vinylphosphonate in the Perkow reaction. Paramagnetic a-hydroxyphosphonates could be subjected to oxidation, elimina
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Degradation of hydrofluoro-olefins (HFOs) with oxidants plays a significant role in the troposphere. Thus, we have investigated detail theoretical calculations of hydroxyl radical (•OH) initiated oxidation of 2-fluoropropene (CH3CFCH2) using M06-2X/6-311++G(d,p) level of theory. Here, we have considered different possible H-abstraction and OH addition for the degradation of CH3CFCH2 molecule. The potential energy analysis shows that OH-addition channels are more dominant than H-abstraction channels. The calculated reaction enthalpies (ΔrH°) and Gibbs free energies (ΔrG°) also suggest that OH-a
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A series of constrained geometry O-functionalized cyclopentadienylchromium complexes (1-6) and a S-functionalized cyclopentadienylchromium complex (7) were first synthesized, characterized, and tested as catalyst precursors for the olefin polymerization. In the presence of MAO, the complexes exhibited high catalytic activity for the polymerization of ethylene. It is shown that ligand variations can have a substantial effect on catalyst activity and stability. The effect of Al/Cr ratio on catalytic activity was also studied.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.