The natural product armeniaspirol possesses a unique spirocyclic N,O-ketal in an α,β-dichloro-α,β-unsaturated lactam scaffold that has proved challenging to synthesize. Herein, we characterize the oxidative chlorination of pyrrole-2-carboxylate derivatives that rapidly generates this scaffold. The scope of this oxidation was extended to a series of esters and amides. Pyrrole-2-ketones could not be converted into the lactam due to an oxidative fragmentation. This result was unexpected since chloro-armeniaspirol has been synthesized via oxidative chlorination of a pyrrole-2-ketone. Examination o
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Photocatalysis opens up a new window for carbonyl chemistry. Despite a multitude of photochemical reactions of carbonyl compounds, visible light-induced catalytic asymmetric transformations remain elusive and pose a formidable challenge. Accordingly, the development of simple, efficient, and economic catalytic systems is the ideal pursuit for chemists. Herein, we report an enantioselective radical photoaddition to ketones through a Lewis acid-enabled photoredox catalysis wherein the in situ formed chiral N,N'-dioxide/Sc(III)-ketone complex serves as a temporary photocatalyst to trigger single-
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A mononuclear manganese(V) oxo complex of a bis(amidate)bis(alkoxide) ligand, (NMe4)[MnV(HMPAB)(O)] [2; H4HMPAB = 1,2-bis(2-hydroxy-2-methyl … anodically upon coordination of Mn+ ions to 2, and such a shift became more prominent with stronger Lewis acids. The oxygen-atom transfer (OAT) reactivities of 2 and 2-Mn+ species with triphenylphosphine were compared, which exhibited a systematic increase of the reaction rate with increasing Lewis acidity of Mn+ ions, and a plot of log k2 versus Lewis acidit …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Three new zinc(II) coordination units [Zn(1-3)] based on planar-directing tetradentate Schiff base-like ligands H2 (1-3) were synthesized. Their solid-state structures were investigated by single crystal X-ray diffraction, showing the tendency to overcome the square-planar coordination sphere by axial ligation. Affinity in solution towards axial ligation has been tested by extended spectroscopic studies, both in the absorption and emission mode. The electronic spectrum of the pyridine complex [Zn(1)(py)] has been characterized by MC-PDFT to validate the results of extended TD-DFT studies. Gree
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Reacting white phosphorus (P4 ) with sterically encumbered aryl lithium reagents (aryl=2,6-dimesitylphenyl or 2,4,6-tBu3 C6 H2 ) and B(C6 F5 )3 gives the unique, isolable Lewis acid stabilized bicyclo[1.1.0]tetraphosphabutane anion. Subsequent alkylation of the nucleophilic site of the RP4 anion gives access to non-symmetrical disubstituted bicyclic tetraphosphorus compounds. This novel method enables PC bond formation in a controlled fashion using white phosphorus as starting material.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The reaction of [Li(THF)(4)][1,8-mu-(Mes(2)B)C(10)H(6)] with HgCl(2) affords [1,1'-(Hg)-[8-(Mes(2)B)C(10)H(6)](2)] () or [1-(ClHg)-8-(Mes(2)B)C(10)H(6)] (), depending on the stoichiometry of the reagents. These two new compounds have been characterized by (1)H, (13)C, (11)B and (199)Hg NMR, elemental analysis and X-ray crystallography. The cyclic voltammogram of in THF shows two distinct waves observed at E(1/2) -2.31 V and -2.61 V, corresponding to the sequential reductions of the two boron centers. Fluoride titration experiments monitored by electrochemistry suggest that binds tightly to one
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A series of transition metal-based double metal cyanides (DMCs) were studied as catalysts for the synthesis of nitriles via acid-nitrile exchange reaction. The best nitrile yields were obtained with Co3[Co(CN6)]2 DMC, which proved to be a versatile, stable, reusable and highly active catalyst, exhibiting an activity comparable to that of homogeneous Lewis acid catalysts.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
C-Nitroso compounds (RNO, R = alkyl and aryl) are byproducts of drug metabolism and bind to heme proteins, and their heme-RNO adducts are is … f heme-HNO complexes. We further investigated the reaction of our heme-RNO complexes with different Lewis acids. Here, [Fe(TPP)(THF)(iPrNO)] was found to be unreactive towards Lewis acids. In contrast, [Fe(3,5-Me-BAFP)(iPrNO)2] is reactive towards all of the Lewis acids investigated here, but in most cases the iron center is simply oxidized, resulting in the …
СтатьяСравнительное исследованиеПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The regulation of CO2 hydroboration selectivity by Lewis acid (LA) additives was investigated using density functional theory (DFT) calculations. This study elucidates the mechanism by which a [Ni]H catalyst mediates the reduction of CO2 to methanol derivatives. The entire transformation involves three hydride (Hδ-) transfer steps, with the [Ni]H complex actively participating in each step. The catalyst promotes the transfer of Hδ- from pinacolborane (HBPin) to CO2, formoxyborane (HCOOBPin), and formaldehyde (CH2O). Direct reaction of HBPin with CO2 was found to be highly unfavorable. In the a
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
While formal cross-dimerization of strained rings and (3+X) cycloadditions of bicyclobutanes (BCBs) have enabled diverse cyclic frameworks and bicyclo[n.1.1]alkanes, respectively, their extension to bridged tricycles remains elusive. Herein, we report a Lewis acid-catalyzed formal (6 + 3) cycloaddition of BCBs with dithioazabicycles, enabling efficient access to structurally complex 9-membered thia-aza-bridged tricycles under mild conditions (up to 99% yield). This transformation proceeds via a highly selective C-C/C-S bond cross-exchange process and features broad substrate scope, gram-scale
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The modified macrocyclic Mabiq ligand, MeOMbq, contains two methoxy groups at the outer biquinazoline unit that allow for coordination of a second metal ion in the absence of auxiliary ligands. A series of bimetallic MFeMeOMbq complexes was synthesized, containing Na, Mg, Fe or Zn adjacent to a centrally bound ferrous ion. The redox properties correlate with the Lewis acidity of the supporting metal. Both Fe and Zn in the outer site boost the photocatalytic CO2 reduction activity of the central ferrous site. The bimetallic ZnFeMeOMbq achieves up to 140 TONs (1 h) for selective CO2 to CO conver
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The efficient synthesis of trisubstituted trivalent phosphines remains challenging. Herein, we report a novel approach for rapid construction of these compounds from aldehydes under Lewis acid-mediated conditions. By using sterically hindered disubstituted phosphines, aldehydes can undergo a deoxygenative reaction to afford trivalent phosphorus compounds. This modular and practical method is characterized by operational simplicity, a broad substrate scope, and excellent functional group tolerance, which holds great potential for applications in organic synthesis.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, FeS2 was synthesized via a hydrothermal method and employed to activate ClO2- for the degradation of sulfonamide antibiotics (SAs). The FeS2/ClO2- system reaches degradation efficiencies of 96.8% for SM2, 97.5% for SMX, and 95.8% for STZ within 30 min. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and pyridine-infrared spectroscopy (Py-IR) demonstrate that Fe(III) species, formed from the inevitable oxidation of the FeS2 surface, function as Lewis acid sites. These sites enable a dual activation mechanism for ClO2-, including direct reduction to ClO2 and Fe(IV), as well as catalytic decomposi
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Design, synthesis and application of benzene bioisosteres have attracted a lot of attention in the past 20 years. Recently, bicyclo[2.1.1]hexanes have emerged as highly attractive bioisosteres for ortho- and meta-substituted benzenes. Herein we report a mild, scalable and transition-metal-free protocol for the construction of highly substituted bicyclo[2.1.1]hexan-2-ones through Lewis acid catalyzed (3+2)-cycloaddition of bicyclo[1.1.0]-butane ketones with disubstituted ketenes. The reaction shows high functional group tolerance as documented by the successful preparation of various 3-alkyl-3-
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The second example of selective N1/N4 1,4-cycloaddition (vs C3/C6 1,4-cycloaddition) of 1,2,4,5-tetrazines with preformed or in situ generated enamines now promoted by the Lewis acid ZnCl2 and with an expanded scope is described. The reaction constitutes a formal [4 + 2] cycloaddition across two nitrogen atoms (N1/N4 vs C3/C6) of a 1,2,4,5-tetrazine followed by retro [4 + 2] cycloaddition loss of a nitrile and aromatization to provide 1,2,4-triazines. Optimization of reaction parameters, simplification of its implementation through in situ enamine generation from ketones, definition of the ena
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we present the synthesis of the first fully characterized monomeric triphosphinoboranes. The simple reaction of boron tribromide with 3 equiv of bulky lithium phosphide tBu2PLi yielded triphosphinoborane (tBu2P)3B. Triphosphinoboranes with diversified phosphanyl substituents were obtained via a two-step reaction, in which isolable bromodiphosphinoborane (tBu2P)2BBr is first formed and then reacts with 1 equiv of less bulky phosphide R2PLi (R2P = Cy2P, iPr2P, tBuPhP, or Ph2P). By utilizing this method, we obtained a series of triphosphinoboranes with the general formula (tBu2P)2BPR2. On
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Lewis acid-mediated regio- and stereoselective nucleophilic addition of 2- or 3-substituted indoles to non-activated aziridine-2-carboxaldehydes in dioxane afforded 2-(indol-3-ylhydroxymethyl)aziridines whose ring opening with various nucleophiles rendered multi-substituted tryptamine derivatives. The reaction of the same aziridine-2-carboxaldehyde with three moles of indole in dichloromethane yielded tris-indole adducts β-(3,3'-bisindolyl)methyl (BIM) tryptamines from sequential steps including nucleophilic addition to aldehyde, Michael type Friedel-Crafts alkylation of the mono-adduct follow
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The synthesis of a series of conjugated organophosphorus materials with intramolecular Lewis acid/base interactions and the exploration of the electronic nature of the bonding around the resulting hypervalent phosphorus centers are reported. To further establish the influence of increasing the size of the π-conjugated backbone, two scaffolds, thiazolyl-thiophene and benzothiazolyl-thiophene, were included in this study. Single-crystal X-ray crystallography of several of the compounds supports the hypervalent nature of the phosphorus center in the new species. Surprisingly, altering the Lewis a
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Oxidative fluorination of the electron-deficient phosphine Ph(2)P(C(6)F(5)) using XeF(2), followed by fluoride ion abstraction from the resulting difluorophosphorane Ph(2)P(F)(2)(C(6)F(5)), produces electrophilic fluorophosphonium salts [Ph(2)P(F)(C(6)F(5))][X] (X = FB(C(6)F(5))(3) or O(3)SCF(3)). Variable temperature NMR spectroscopic analysis of [Ph(2)P(F)(C(6)F(5))][FB(C(6)F(5))(3)] demonstrates a fluxional process attributed to fluoride ion exchange between B(C(6)F(5))(3) and [Ph(2)P(F)(C(6)F(5))](+), suggesting that these species have comparable Lewis acidities. This exchange can also be
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Dibenzophosphaborin 1 and dibenzoazaborine 7 have been synthesized from the corresponding dibromides and MesB(OMe)2. Dibenzophosphaborin P-sulfide 2, the P-selenide 3, and the phosphonium salt 4 were obtained by the reaction of 1 with S8, elemental selenium, and benzyl bromide, respectively. Crystallographic analysis of 1-3 and 7 showed that the dibenzophosphaborin framework does not have a planar structure, which is caused by the pyramidalization around the phosphorus atoms, unlike in 7. Compound 1 showed a blue-shifted and weak UV-vis absorption relative to 7, indicating a weak electronic in
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.