We report a general method for the synthesis of chiral thiosquaramides, a class of bifunctional catalysts not previously described in the literature. Thiosquaramides are found to be more acidic and significantly more soluble in nonpolar solvents than their oxosquaramide counterparts, and they are excellent catalysts for the unreported, enantioselective conjugate addition reaction of the barbituric acid pharmacaphore to nitroalkenes, delivering the chiral barbiturate derivatives in high yields and high enantioselectivities, even with catalyst loadings as low as 0.05 mol%.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Criegee intermediates are formed in the ozonolysis of alkenes and play an important role in indoor chemistry, notably as a source of OH radicals. Recent studies have shown that these Criegee intermediates react very quickly with NO2 , SO2 , and carbonyls, and in this study, steady-state calculations are used to inspect the potential impact of these data on indoor chemistry. It is shown that these reactions could accelerate NO3 formation and SO2 removal in the indoor environment significantly. In addition, reaction between Criegee intermediates and halogenated carbonyls could provide a signific…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The γ-butenolide structural motif is a prominent feature in many bioactive natural products and drugs. This short review summarizes catalytic asymmetric synthesis of γ-butenolides through direct vinylogous reactions by metal complexes and organocatalysts. In light of building chiral γ-tertiary and quaternary carbon centers of butenolides, three synthetic strategies are included: 1) the reactions with furanone derivatives as nucleophiles, 2) olefination of γ,γ- disubstituted butenolides and 3) the reactions by using γ,γ-disubstituted butenolides as nucleophiles.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАОбзорПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The catalytic asymmetric synthesis of tertiary alcohols by the addition of organometallic reagents to ketones is of central importance in organic chemistry. The resulting quaternary stereocentres are difficult to prepare selectively by other means despite their widespread occurrence in natural products and pharmaceuticals. Here we report on a new methodology which allows access to both α-bromo-substituted and α-H-substituted allylic tertiary alcohols with excellent yields, and enantioselectivities of up to 98% using the copper(I)-catalysed 1,2-addition of Grignard reagents to enones. As an exa
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A concise, enantioselective synthesis of (+)-crocacin C is described, featuring a highly diastereoselective mismatched double asymmetric δ-stannylcrotylboration of the stereochemically demanding chiral aldehyde 9 with the bifunctional crotylborane reagent (S)-E-10. The total synthesis of (+)-crocacin C was accomplished in seven steps (longest linear sequence) starting from commercially available precursors.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We previously achieved NHC-mediated preparation of ester-type fluoroalkene dipeptide isosteres (ES-FADIs, 4) by an intramolecular redox reaction. In the present study, a cyanide ion-mediated reaction was successfully applied to the conversions of gamma,gamma-difluoro-alpha,beta-enoylsilane 1 or 2 to amide-type fluoroalkene isosteres (AM-FADIs, 5 or 6). The use of catalytic cyanide ion allowed synthesis of chiral auxiliary incorporated FADI 15b which was then subjected to a diastereoselective alpha-alkylation reaction to yield alpha-substituted FADIs 17. Furthermore, the presented amidation pro
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Chiral 3,3'-bis(trisarylsilyl)-substituted binaphtholate rare earth metal complexes (R)-[Ln{Binol-SiAr3}(o-C6H4CH2NMe2)(Me2NCH2Ph)] (Ln = Sc, Lu, Y; Binol-SiAr3 = 3,3'-bis(trisarylsilyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl; Ar = Ph (2-Ln), 3,5-xylyl (3-Ln)) and (R)-[La{Binol-Si(3,5-xylyl)3}{E(SiMe3)2}(THF)2] (E = CH (4a), N (4b)) are accessible via facile arene, alkane, and amine elimination. They are efficient catalysts for the asymmetric hydroamination/cyclization of aminoalkenes, giving TOF of up to 840 h(-1) at 25 degrees C for 2,2-diphenyl-pent-4-enylamine (5c) using (R)-2-Y. Enantioselectivit…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The activation enthalpies for the reactions of cyclopentadiene with ethylene, acrylonitrile, fumaronitrile, maleonitrile, vinylidene cyanide, tricyanoethylene, and tetracyanoethylene have been computed with the Hartree-Fock quantum mechanical method and a variety of density functionals (B3LYP, BPW91, and MPW1K) and compared to classic experimental data obtained by Sauer, Wiest, and Mielert (Chem. Ber. 1964, 97, 3183). Some significant errors in B3LYP activation enthalpies involving cyano groups, especially 3 or 4 cyano groups, have been identified, whereas HF and MPW1K reproduce substituent ef
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The "naked" anion of (S)-6-methyl delta lactol undergoes efficient oxy-Michael addition to alpha,beta-disubstituted nitro olefins to give the THP* protected Henry products with excellent (95-->98% de) stereocontrol at the beta-position and moderate (up to 3 : 1) stereocontrol at the alpha-position in favour of the syn-diastereoisomer. Nitro group reduction with in situN-Boc protection and THP* removal provides alpha,beta-disubstituted ethanolamine derivatives, while treatment with tetrapropylammonium perruthenate gives THP* protected alpha-hydroxy ketone derivatives in high diasteromeric exces
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The kinetics and mechanism of ether and alkanol cleavage reactions on Brønsted acid catalysts based on polyoxometalate (POM) clusters are described in terms of the identity and dynamics of elementary steps and the stability of the transition states involved. Measured rates and theoretical calculations show that the energies of cationic transition states and intermediates depend on the properties of reactants (proton affinity), POM clusters (deprotonation enthalpy), and ion-pairs in transition states or intermediates (stabilization energy). Rate equations and elementary steps were similar for d
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Interception of aryldifluoromethyl radicals by unactivated alkenes is typically limited to 1,2-difunctionalization. We report a photoexcited palladium-catalyzed defluoroalkylative rearrangement that combines selective monodefluorination of trifluoromethylarenes, radical addition, local 1,2-migration, and carbonyl formation. The redox-neutral cascade achieves formal 1,2,3-trifunctionalization of allylic alcohols, providing α-alkynyl, α-aryl, and α-heteroaryl β-(aryldifluoromethyl) ketones with broad functional-group compatibility and without stoichiometric oxidants, thereby redirecting postaddi…
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
N-Heterocyclic carbene (NHC)/transition metal (TM) synergistic catalysis has predominantly utilized palladium as the TM catalyst. We report an NHC/Ni synergistically catalyzed Tsuji-Trost-type allylation of simple aldehydes. Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates serve as allyl sources, providing access to multi-substituted β,γ-unsaturated ketones. The reaction is completely regio- and stereoselective, proceeding solely via β-attack on MBH carbonates and affording the alkenes with E stereoselectivity. Furthermore, the mass study provides evidence that the NHC also serves as a ligand for Ni.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The reductive coupling of carbonyls and alkenes is primarily promoted by super stoichiometric quantities of samarium diiodide (SmI2). This reductant requires fresh preparation under moisture-free anaerobic conditions for successful reactivity. Herein, we describe a new method for reductive coupling of acrylamides with unactivated ketones and aldehydes by employing acridine radicals as excited state reductants. Ultrafast transient absorption spectroscopy experiments provided a clearer picture of the excited state acridine radical and its mechanism of action, which likely proceeds via the format…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A convenient method for the synthesis of fluorine-containing heterocyclic compounds was developed by a copper-catalyzed free radical addition reaction of alkynol and ethyl bromodifluoroacetate. This strategy involves copper-catalyzed free radical addition and molecular lactone exchange of ethynyl alcohol and ethyl bromodifluoroacetate. The method is characterized by easy availability of raw materials, good stereochemical selectivity, and simple operation. More importantly, valuable tetrasubstituted E-configurated alkenes and various vinyl C-Br bonds and difluoromethylene-containing functionali…
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Transition-metal-catalyzed activations of carbon-carbons bonds of small strained rings have widespread applications in synthetic and medicinal chemistry. However, coupling reactions of cyclobutanols involving β-carbon elimination to construct C(sp3)-C(sp3) bonds have scarcely been developed. Here, we demonstrate a highly enantioselective Pd-catalyzed intermolecular C(sp3)-C(sp3) coupling reaction of a broad range of cyclobutanol derivatives and unactivated alkenes, allowing convenient access to a series of chiral benzene-fused cyclic compounds in a highly regio-, chemo-, and enantioselective m…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Fluorinated alkene-containing molecules are of growing importance in pharmaceutical and agrochemical applications. Herein, we describe a copper-mediated defluorinative coupling of TMSCF2CN with diazo compounds under mild conditions, providing straightforward access to highly E/Z-selective cyanofluoroalkenes. This method features broad functional group compatibility and is amenable to the late-stage functionalization of complex molecules. Furthermore, the presence of the cyano group offers a versatile handle for further derivatization of the resulting cyanofluoroalkene products.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Numerous effective bioisosteric replacements have been identified through substituting scaffolds and functional groups in lead molecules with alternative ones that preserve or enhance the desired biological activity of the original compound. Here, a copper-catalyzed nucleophilic cycloisomerization was developed to access potential bioisosteric replacements of azepinoindole. In this process, "tetra-alkene" characteristic of indolizine undergoes a 12π electrocyclization, offering a complementary method to obtain azepinoindolizine derivatives that are otherwise challenging to prepare through conv
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A variety of quaternary aryl amino acid derivatives can be synthesised using tandem SN2/Smiles rearrangement chemistry involving aryl sulfonamides and α-chloro carbonyl compounds. The reaction harnesses a sulfur dioxide extrusion pathway to construct a C-N and C-Caryl bond under simple conditions with no requirement for organometallics or transition metal catalysts. The reaction is also successful for alkenyl sulfonamides, producing sterically congested quaternary alkene amino acid derivatives.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A strategy for the synthesis of C-pseudodisaccharides that centers on the reaction of a C-linked crotyltin and a substituted pent-4-enal and a ring-closing metathesis-alkene dihydroxylation sequence on the derived crotylation products is illustrated in the preparation of analogues of the insulin modulatory inositol galactosamine-β-(1 → 4)-3-O-methyl-d- chiro-inositol (β-INS-2). The modularity of this approach and versatility of the pivotal crotylation products make this a potentially general methodology for diverse libraries of C-glycoinositols.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования