Studies report a bidirectional S(E)' strategy applicable for the stereocontrolled synthesis of nonracemic 1,5-syn and 1,5-anti diols and their derivatives. Nonracemic 1,3,2-diazaborolidine auxiliaries are incorporated by chemoselective tin-boron exchange to provide reactive allylic boranes. The convergent pathway utilizes sequential reactions with two aldehydes producing stereochemical outcomes from cyclic, closed, and open transition state preferences, respectively. Synthesis of fragment 16 of peloruside A is accomplished in four steps from readily available aldehydes 9 and 13.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The reduction mechanism of aldehyde/ketones with M(BH4)n is not fully understood, even though the hydroboration mechanism of weak Lewis base borane complexes is known to involve a four-membered ring transition state. Herein, the reduction mechanism of M(BH4)n in aprotic solvents has been elucidated for a six-membered ring, in which hydride transfer to the C atom from the B atom, formation of an L·BH3 adduct, and disproportionation of (BH3(OR)-) borane are involved. The metal cations and solvents participate in and significantly influence the reaction procedure. We believe that this mechanistic
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Water reduction using p-block compounds has recently gained attention over traditional methods involving transition-metal complexes. Building on prior work on boron-phosphorus-based frustrated Lewis pairs (FLPs), specifically the bisborylphosphine (BPB) and borylphosphine (BP) systems, we here use density functional theory (DFT) to model water splitting, in which the nucleophilic substitution step plays a key role. Understanding this step computationally is crucial for deriving design rules for water splitting. However, the complete mechanistic details and the influence of substituents on the
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
In solution the PCy3/B(C6F5)3 pair is rapidly deactivated by nucleophilic aromatic substitution. In the solid state deactivation is effectively suppressed and the active frustrated phosphane/borane Lewis pair splits dihydrogen or adds to sulfur dioxide. A variety of phosphane/B(C6F5)3 pairs have been used to carry out active FLP reactions in the solid state. The reactions were analyzed by DFT calculations and by solid state NMR spectroscopy. The solid state dihydrogen splitting reaction was also carried out under near to ambient conditions with suspensions of the non-quenched phosphane/borane
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Mixed 1,1-bisphosphorus compounds were prepared by the reaction between a phosphonate diester anion and a P(III) chlorophosphine, or its P(V) borane complex. After deprotonation either in situ or in a separate step, the resulting products can be alkylated or reacted with carbonyl compounds. A variety of olefination products were obtained, generally with high E-stereoselectivity. The reaction is competitive with other methods for the synthesis of alkenyl phosphorus compounds, and in the case of trisubstituted alkenes, regio- and stereocontrolled olefination provides products not easily accessib
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
African animal trypanosomiasis (AAT) is endemic across Sub-Saharan African and is a major constraint to livestock production. The ability of certain cattle breeds to remain productive despite infection is known as trypanotolerance; however, the underlying immune mechanisms contributing to this trait remain poorly understood. Antimicrobial peptides (AMPs) and acute phase proteins (APPs) are evolutionarily conserved effector molecules of the innate immune system that have important roles in the resolution of infection and activation of the adaptive immune response. Expression levels of AMP genes
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The crucial step in the preparation of the title arsonolipids starting from the dichloromethane-soluble dithioarsonite CH(2)(OH)CH(OH)CH(2)-As(SPh)(2) is to avoid an internal cyclization during the acylation which protects the primary -OH group from being acylated. This was to a large extent accomplished by using fatty acyl chloride in the presence of the weak base pyridine and controlling the temperature and rate of the acyl chloride addition, giving approximately 70% yields of arsonolipids. The presence of catalytic amounts of 4-dimethylaminopyridine boosted the yields to 82-85%. This yield
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The previously reported dimeric NHI aluminum dihydrides 1 a,b, as well as the bis(NHI) aluminum dihydride salt 9 +[OTs]-, the bis(NHI) boron dihydride salt 10 +[OTs]-, and the "free" bis(NHI) ligand 12 were investigated with regard to their activity as a homogenous (pre)catalyst in the hydroboration (i. e. catalytic reduction) of carbon dioxide (CO2) in chloroform under mild conditions (i. e. room temperature, 1 atm; NHI=N-heterocyclic imine, Ts=tosyl). Borane dimethylsulfide complex and catecholborane were used as a hydride source. Surprisingly, the less sterically hindered 1 a exhibited lowe
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Catalytic asymmetric methods for the synthesis of synthetically versatile P-stereogenic building blocks offer an efficient and practical approach for the diversity-oriented preparation of P-chiral phosphorus compounds. Herein, we report the first nickel-catalyzed synthesis of P-stereogenic secondary aminophosphine-boranes by the asymmetric addition of primary phosphines to azo compounds. We further demonstrate that the P-H and P-N bonds on these phosphanyl hydrazine building blocks can be reacted sequentially and stereospecifically to access various P-stereogenic compounds with structural dive
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Short peptides containing the Arg-Gly-Asp (RGD) fragment can selectively bind to integrins on the surface of tumor cells and are attractive transport molecules for the targeted delivery of therapeutic and diagnostic agents to tumors (for example, glioblastoma). We have demonstrated the possibility of obtaining the N- and C-protected RGD peptide containing 3-amino-closo-carborane and a glutaric acid residue as a linker fragment. The resulting carboranyl derivatives of the protected RGD peptide are of interest as starting compounds in the synthesis of unprotected or selectively protected peptide
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Six iron(0) tricarbonyl complexes (1a-f) with a η4-1-azadiene moiety were prepared and their performance in the hydroboration of unsaturated organic compounds was investigated. All the complexes exhibit catalytic activity towards hydroboration of ketones, aldehydes and aldimines with pinacolborane (HBpin) as a hydride source to lead to secondary alcohols, primary alcohols, and secondary amines, respectively, after hydrolysis of the hydroboration products. Of the iron(0) tricarbonyl complexes, complex 1e is the most robust one and was employed throughout the catalytic investigation. Its prefere
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Attachment of a pair of P-stereogenic mesityl(alkynyl)phosphanyl groups at the 4- and 5-positions of a 9,9-dimethylxanthene framework gave mixtures of the respective rac- and meso-bisphosphanyl diastereoisomers. They slowly epimerized in a thermally induced reaction with Gibbs activation barriers of about 25 kcal mol-1 at room temperature (measured and DFT calculated). The reaction of the meso-mesityl(tert-butylethynyl)phosphanyl derivative with two molar equivalents of Piers' borane [HB(C6 F5 )2 ] led to the formation of the alkylidene-bridged geminal bisphosphane/borane-frustrated Lewis pair
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Phosphole-fused π-conjugated acenes have been attracting interest because of the attractive features of the phosphole moiety, such as fluorescence and chemically modifiable properties. Herein, 6-phenyl-6H-benzo[f]naphtho[2,3-b]phosphoindole was prepared by reacting dichlorophenylphosphine with a dilithium intermediate derived from 3,3'-dibromo-2,2'-binaphthyl. Various derivatives, such as a phospholium salt and a borane-phosphole complex with functional groups on the phosphorus atom were synthesized using the obtained phosphole as a common starting material. Single-crystal X-ray analysis of th
СтатьяПолный текст не найденПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The methyl labelled C3 -bridged frustrated phosphane borane Lewis pair (P/B FLP) 2 b was prepared by treatment of Mes2 PCl with a methallyl Grignard reagent followed by anti-Markovnikov hydroboration with Piers' borane [HB(C6 F5 )2 )]. The FLP 2 b is inactive toward dihydrogen under typical ambient conditions, in contrast to the C2 - and C4 -bridged FLP analogues. Dynamic NMR spectroscopy showed that this was not due to kinetically hindered P⋅⋅⋅B dissociation of 2 b. DFT calculations showed that the hydrogen-splitting reaction of the parent compound 2 a is markedly endergonic. The PH(+) /BH(-)
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
During primary tsetse-transmitted challenge of Boran (Bos indicus) cattle with Trypanosoma congolense ILNat 3.1, a transient parasite antigen-specific T-cell proliferative response was observed in peripheral blood mononuclear cells and splenic mononuclear cells stimulated in vitro. A response was also observed with cells of N'Dama (Bos taurus) cattle, but in this case higher stimulation indices were observed and the response was maintained until the termination of the experiment at 40 days post-infection (p.i.). The highest parasite antigen-specific proliferative responses were observed at 20
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The kinetics of the hydride abstractions by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) from 13 C-H hydride donors (acyclic 1,4-dienes, cyclohexa-1,4-dienes, dihydropyridines), tributylstannane, triphenylstannane, and five borane complexes (amine-boranes, carbene-boranes) have been studied photometrically in dichloromethane solution at 20 °C. Analysis of the resulting second-order rate constants by the correlation log k2(20 °C) = sN(E + N) ( J. Am. Chem. Soc. 2001 , 123 , 9500 ) showed that the hydride abstractions from the C-H donors on one side and the Sn-H and B-H hydride donors on the ot
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Zinc-catalyzed insertion of vinyl carbenes generated from cyclopropenes into the B-H bonds of Lewis base-borane adducts for concise and efficient access to allylboranes has been developed. This protocol represents the first zinc-catalyzed B-H bond insertion of carbenes for organoborane compounds. In this protocol, inexpensive ZnCl2, with low toxicity, is used as the catalyst. This simple ligand-free catalytic system affords allylboranes in yields up to 92%, with E/Z ratios of >20:1. Besides, this new protocol offers a broad scope of Lewis base-borane adducts, which are not easily obtained by o
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Ligated boryl radicals (LBRs), generated from Lewis base-coordinated boranes, have emerged as powerful tools capable of halogen-atom transfer (XAT) processes. Nevertheless, metal-free LBR-enabled radical chemistry remains largely confined to radical additions or cascade pathways. Herein, we report a green-light-induced cyclopropanation of alkenes using dichloromethane (DCM) as a C1 synthon, enabled by the synergistic action of N-heterocyclic nitrenium (NHN) catalysts and LBRs. This work demonstrates a transition-metal-free cyclopropanation of alkenes with DCM, further highlighting the syntheti
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Carbonyl-containing compounds serve as essential building blocks in various synthetic processes. However, due to the high bond energy of the C═O double bond, the traditional deoxygenation methods often require harsh conditions or toxic reagents. Direct carbonyl deoxygenative coupling of aldehydes and ketones is still challenging under mild conditions. Herein we report the successful establishment of an electroreductive coupling strategy utilizing aromatic carbonyls and terephthalonitrile. A key component of our approach is the use of closo-boranes, specifically (Et4N)2B10H10, which serve as an
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Synthesis of acridine derivatives that act as DNA-targeting anticancer agents is an evolving field and has resulted in the introduction of several drugs into clinical trials. Carboranes can be of importance in designing biologically active compounds due to their specific properties. Therefore, a series of novel acridine analogs modified with carborane clusters were synthesized. The DNA-binding ability of these analogs was evaluated on calf thymus DNA (ct-DNA). Results of these analyses showed that 9-[(1,7-dicarba-closo-dodecaborane-1-yl)propylamino]acridine (30) interacted strongly with ct-DNA
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования