Dalton transactions (Cambridge, England : 2003) · 2004
Bi- and poly-metallic cyanide-bridged complexes of the redox-active cyanomanganese nitrosyl unit [Mn(CN)(PR3)(NO)(eta-C5H4Me)].
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Adams Christopher J, Anderson Kirsty M, Bardaji Manuel, Connelly Neil G, Goodwin Nicholas J, Llamas-Rey Estefania, Orpen A Guy, Rieger Philip H
Аннотация
Cationic nitrile complexes and neutral halide and cyanide complexes, with the general formula [MnL1L2(NO)(eta-C5H4Me)]z, undergo one-electron oxidation at a Pt electrode in CH2Cl2. Linear plots of oxidation potential, Eo', vs. nu(NO) or the Lever parameters, EL, for L1 and L2, allow Eo' to be estimated for unknown analogues. In the presence of TlPF6, [MnIL'(NO)(eta-C5H4Me)] reacts with [Mn(CN)L(NO)(eta-C5H4Me)] to give [(eta5-C5H4Me)(ON)LMn(mu-CN)MnL'(NO)(eta5-C5H4Me)][PF6] which undergoes two reversible one-electron oxidations; DeltaE, the difference between the potentials for the two processes, differs significantly for stable cyanide-bridged linkage isomers. Novel pentametallic complexes such as [Mn[(mu-NC)Mn(CNBut)(NO)(eta5-C5H4Me)]4(OEt2)][PF6]2 and [Mn[(mu-NC)Mn(CNXyl)(NO)(eta5-C5H4Me)]4(NO3-O,O')][PF6], containing a trigonal bipyramidal and a distorted octahedral Mn(II) centre, respectively, result either from slow decomposition of the binuclear cyanide-bridged species or from the reaction of anhydrous MnI2 with four equivalents of [Mn(CN)L(NO)(eta5-C5H4Me)] in the presence of TlPF6.