Angewandte Chemie (International ed. in English) · 2017
C-H Activation from Iron(II)-Nitroxido Complexes.
СтатьяПоддержка NIH: внешняя программаПоддержка исследования: вне правительства СШАНазвание и аннотация: Перевод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Kleinlein Claudia, Bendelsmith Andrew J, Zheng Shao-Liang, Betley Theodore A
Аннотация
The reaction of nitroxyl radicals TEMPO (2,2',6,6'-tetramethylpiperidinyloxyl) and AZADO (2-azaadamantane-N-oxyl) with an iron(I) synthon affords iron(II)-nitroxido complexes (Ar L)Fe(κ1 -TEMPO) and (Ar L)Fe(κ2 -N,O-AZADO) (Ar L=1,9-(2,4,6-Ph3 C6 H2 )2 -5-mesityldipyrromethene). Both high-spin iron(II)-nitroxido species are stable in the absence of weak C-H bonds, but decay via N-O bond homolysis to ferrous or ferric iron hydroxides in the presence of 1,4-cyclohexadiene. Whereas (Ar L)Fe(κ1 -TEMPO) reacts to give a diferrous hydroxide [(Ar L)Fe]2 (μ-OH)2 , the reaction of four-coordinate (Ar L)Fe(κ2 -N,O-AZADO) with hydrogen atom donors yields ferric hydroxide (Ar L)Fe(OH)(AZAD). Mechanistic experiments reveal saturation behavior in C-H substrate and are consistent with rate-determining hydrogen atom transfer.