We report an operationally simple synthesis of γ-pyrones via the defluorinative annulation of α-trifluoromethyl ketones with 1,3-dicarbonyl compounds. 18O-labeling experiments revealed that an intramolecular 1,3-oxygen transposition occurs within the α-trifluoromethyl ketone moiety during the transformation. Downstream transformations have also been demonstrated to showcase the utility of this protocol.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
4H-Pyrans are privileged bioactive scaffolds, yet their oxygen is invariably sourced intramolecularly from carbonyl derivatives, restricting structural diversity accessible through established paradigms. Herein, we report a visible light-driven strategy that repurposes water as an extrinsic oxygen source to enable divergent access to two classes of tetrasubstituted 4H-pyrans from readily available 5-alkynyl ketones and sulfonyl chlorides. Using inexpensive 4CzIPN, this protocol delivers over 40 examples in up to 72% yield. Mechanistic studies (X-ray corroborated) reveal photoinduced water-medi
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We report a mechanochemical Corey-Chaykovsky epoxidation that converts aldehydes and ketones to epoxides within minutes under an ambient atmosphere using sulfonium or sulfoxonium salts, KOH, and minimal liquid additives. The method accommodates a broad substrate scope, is readily scalable, and often enables simple extraction without chromatography. It further enables telescoped sulfonium generation-oxidation-epoxidation, tunable enone chemoselectivity, and direct conversion of imines to unstabilized aziridines. An unexpected dependence of reactivity on the ylide precursor halide reveals distin
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein we report a photocatalytic radical fluoroalkoxylation of α-mono/trihalo ketones via selective C-X (X = F, Cl, Br) bond activation. The protocol affords diverse α,α-difluoromonofluoromethoxy ketones from readily available α-halo ketones under mild conditions with broad substrate scope and excellent functional group tolerance. It is amenable to one-pot synthesis and late-stage diversification of pharmaceuticals and bioactive molecules. The strategy is further applicable to trifluoroethoxylation and alkoxylation, demonstrating the versatility of this radical fluoroalkoxylation platform. Me
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we report a stereoselective Morita-Baylis-Hillman protocol to access allylic γ-imino α-trifluoromethyl alcohol adducts. The reaction proceeds under mild and tunable conditions, enabling diastereodivergent access to the two possible stereoisomers through modulation of the Lewis base and additives. The synthetic interest of the resulting compounds as precursors of medicinally relevant fluorinated scaffolds has been demonstrated. A proposal for the reaction mechanism and the stereochemical induction has also been made.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Efficient activation and utilization of strong greenhouse gas SF6 enable a green organic synthesis. Previous studies achieved sulfinic acid esters or deoxygenative fluorination from alcohols using SF6 under photoredox conditions. Here, we report a blue-light-driven photocatalytic method that selectively oxidizes benzyl alcohols to the corresponding aldehydes or ketones. This approach provides a sustainable route for aldehyde and ketone synthesis while realizing SF6 utilization.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Enantioselective Mannich reactions of ketones, including functionalized ketones, with N-unprotected ketimines of isatin derivatives are reported. These reactions are catalyzed by amine-based catalysts and afford highly enantiomerically enriched 3-substituted 3-aminooxindole derivatives as single regioisomers under mild conditions. The use of N-unprotected imines minimizes the need for protection and deprotection steps. The reactions enabled the enantioselective construction of tetrasubstituted carbon centers and generated unprotected primary amine groups upon C-C bond formation with the N-unpr
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Bicyclo[1.1.0]butanes (BCBs) have emerged as versatile strained building blocks for constructing stereodefined cyclic scaffolds. However, the Lewis-acid-catalyzed reaction of BCBs and ketones remains elusive, hampered by the poor electrophilicity and substantial steric hindrance of the ketonic carbonyl group. The La(OTf)3-catalyzed reaction of BCBs and isatins achieved highly stereoselective synthesis of 3-(cyclobuten-3-yl)-3-hydroxyindolin-2-ones in up to 97% yield with excellent diastereoselectivity (dr of >20:1). Control experiments and density functional theory calculations corroborate the
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The alpha-oxygenation of ketones via acid-driven TEMPO disproportionation is reported. This straightforward and robust protocol from simple starting materials exhibits an excellent substrate scope in terms of scaffold substitutions, selectivity, and functional group tolerance, with substrate limitations elucidated and highlighted. Furthermore, the mechanism was probed by way of UV-visible spectroscopy, deuterium scrambling experiments, kinetic isotope effect, and Hammett analysis to illustrate the reaction dynamics.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Interception of aryldifluoromethyl radicals by unactivated alkenes is typically limited to 1,2-difunctionalization. We report a photoexcited palladium-catalyzed defluoroalkylative rearrangement that combines selective monodefluorination of trifluoromethylarenes, radical addition, local 1,2-migration, and carbonyl formation. The redox-neutral cascade achieves formal 1,2,3-trifunctionalization of allylic alcohols, providing α-alkynyl, α-aryl, and α-heteroaryl β-(aryldifluoromethyl) ketones with broad functional-group compatibility and without stoichiometric oxidants, thereby redirecting postaddi
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We report a copper-catalyzed reductive coupling of ketones with allenylsilanes that delivers γ-silyl homoallylic alcohols with exceptional linear E-selectivities. Mechanistic investigations indicate that the silyl substituent functions as a directing element for regioselectivity control. DFT calculations further reveal that the allyl addition is the regio-determining step, where the branched allylcopper species shows a markedly lower activation barrier. The vinylsilane products serve as versatile platforms for downstream functionalization, enabling efficient carbon-chain elongation.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Aromatic thioketones have long served as model molecules for studying the fundamental principles of molecular photochemistry because their intrinsic photophysical properties differ markedly from those of aromatic ketones and many other aromatic compounds containing various organic functional groups. Thiocoumarin (TC), however, is an exceptional aromatic thioketone whose excited-state dynamics are distinctly different from those of common aromatic thioketones. Although many experimental and theoretical investigations have been devoted to TC and its derivatives, the intrinsic origin of their unu
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Palladium(II) complexes of the TPA family (TPA = tris(2-pyridylmethyl)amine) catalyze selective C(sp3)-H oxyfunctionalizations but have so far been unable to activate "green" oxidant H2O2, instead requiring peroxycarboxylic acids (2-4 equiv, best results coming with m-CPBA). Herein, we show that hydrogen peroxide itself, conveniently delivered as its solid surrogates (UHP and SPC), can serve as the terminal oxidant in Pd(TPA)-catalyzed nondirected C(sp3)-H oxygenation, with carboxylic acid anhydrides as cocatalytic H2O2 activators. Depending on the conditions, alcohols or ketones form, with th
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Photothermal conversion has emerged as a powerful strategy for promoting thermally driven chemical transformations under visible-light irradiation, with carbon black as the photothermal agent that converts light into heat. Herein, we report the photothermal oxidation of benzylic C(sp3)-H bonds to carbonyl compounds under air in combination with N-hydroxyphthalimide (NHPI) and Co(OAc)2·4H2O. This method provides an efficient route for converting benzylic groups into the corresponding benzyl ketones.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We report an unprecedented photoredox-catalyzed four-component cascade reaction of β,γ-unsaturated ketones with bromodifluoroalkyl compounds, nitriles and water. Merging 1,2-carbonyl migration and radical-polar crossover, this protocol delivers a variety of valuable fluorine-containing acetamides and features broad substrate compatibility, including natural product and pharmaceutical skeletons. Gram-scale synthesis, product derivatization and AIE properties are demonstrated. Mechanistic control experiments including radical trapping, deuterium labeling, and luminescence quenching studies colle
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Charge-transfer complexes such as electron donor-acceptor components have emerged as powerful platforms for visible-light-driven radical generation. While binary electron donor-acceptor systems have been extensively explored, the catalytic potential of higher-order multicomponent charge-transfer complexes remains largely underdeveloped. Here we report a distinct ternary charge-transfer complex formed by noncovalent interactions of α-bromo-substituted alkyl electrophiles, silyl enol ether, and o-phenylenediamine, which drives the formation of the α-carbon radical upon visible-light irradiation
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A novel and efficient method to access (1,2b)-syn-2-hydroxy-1-aryl-2-tetrahydroisoquinolin propan-1-ones (±)-3a-3n and (±)-4a-4v has been developed through a micro water-initiated and Cu(OTf)2-catalyzed process from benzo-N,O-acetals and α-diazo ketones. A series of substituted (1,2b)-syn-2-hydroxy-1-aryl-2-tetrahydroisoquinolin propan-1-ones were obtained with moderate to excellent yields and excellent selectivities (syn:anti >19:1). In addition, density functional theory (DFT) calculations were performed to explain the stereochemistry outcome for this novel transformation.
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The first compartment-resolved map of chloroplast carbonyls was established, revealing distinct carbonyl compositions and patterns of accumulation in thylakoids, envelopes, and stroma. Oxylipin-derived carbonyls, diverse aldehydes and ketones generated from oxygenated lipids, function as key cytotoxic agents and signaling molecules in oxidative stress responses of plants. However, the intracellular and sub-organellar sites at which individual carbonyl species occur remain poorly defined. Here, we analyzed carbonyl compositions in spinach (Spinacia oleracea L.) leaves, isolated chloroplasts, an
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We report a catalytic system-controlled strategy for the selective C2- and C4- functionalization of quinolines with aryl ketones through a kinetically regulated downstream hydrogen atom transfer (HAT) process. Regiodivergent functionalization is modulated by aryl thiol HAT photocatalysts and formate salt reductants. Fine-tuning the structure of the aryl thiol and the loading of formate enables the regioselectivity: o-(isopropoxycarbonyl) thiophenol in the presence of excess formate promotes C4-dearomatization to furnish bridged 1,3-oxazepanes, whereas m-(methoxycarbonyl) thiophenol with reduce
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A series of ladder-type, highly polarized functional dyes possessing 1,4-dihydropyrrolo[3,2-b]pyrrole (DHPP) scaffold was synthesized in a straightforward manner. All dyes have a quadrupolar, centrosymmetric architecture and two five-membered rings adjacent to a central electron-rich DHPP core, but they differ in the strength of peripheral electron-withdrawing functionalities and degree of deviation from planarity. Ketones exhibit charge-transfer (CT) bands located between 500-600 nm and vanishingly weak emission, whereas dyes possessing dicyanovinylidene functionality and π-expanded chromopho
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
MedElevator
Войти в исследования