Owing to the inert nature and limited mass transfer of gaseous CO2 into the biphasic reaction medium, the direct incorporation of CO2 into complex molecular architectures at ambient temperature and pressure remains a daunting challenge. Here, the study reports a transition metal-free organophotoredox-catalyzed three-component difunctionalization of alkenes that integrates carbamoyl radicals with CO2 fixation under visible light irradiation via a reductive radical-polar crossover (RRPCO) mechanism. Remarkably, oxamic acids serve as bifunctional reagents, and the protocol operates under mild con…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The difluoromethylene (-CF2-) motif is highly valuable in pharmaceuticals, agrochemicals, and materials science due to its unique physicochemical properties. Herein, we present a broadly applicable strategy for the modular synthesis of CF2-containing compounds by using difluoromethylene to bridge electrophiles and electronically diverse alkenes, with difluoromethyl phenyl sulfone (PhSO2CF2H) as the difluoromethylene source. Central to this approach is the activation of (phenylsulfonyl)difluoromethylated derivatives (PhSO2CF2R) by the excited-state Hantzsch ester anion (HE-), which enables effi…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The alkynylation of alkenes provides an efficient platform for synthesizing compounds containing C≡C bonds. However, the intermolecular alkynylation of alkenes has been largely restricted to precious metal palladium-catalyzed systems, limiting reaction versatility. Herein, we report a copper-catalyzed radical relay strategy for intermolecular alkyl-alkynylation of alkenes and construction of challenging C(sp3)-C(sp3) bonds and C(sp3)-C(sp) bonds in one pot. This method utilizes alkene-tethered α-carbonyl bromides as the alkyl source, which undergo single-electron transfer to generate alkyl rad…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The diphosphination of alkenes through a radical pathway offers a promising approach for the rapid construction of aryl bisphosphines. However, such a synthetic strategy has not been successfully applied to the preparation of alkyl bisphosphines, partially due to the difficulties in the generation of phosphorus-centered radicals from common alkyl phosphine compounds. We herein demonstrate that this challenge can be overcome by hiring Janus-faced chlorophosphine as the phosphine source that can act as not only a radical precursor to generate phosphine-centered radicals but also a radicalphile t…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The catalytic asymmetric inverse-electron-demand oxa-Diels-Alder (IODA) reaction is a highly effective synthetic method for creating enantioenriched six-membered oxygen-containing heterocycles. Despite significant effort in this area, simple α,β-unsaturated aldehydes/ketones and nonpolarized alkenes are seldom utilized as substrates due to their low reactivity and difficulties in achieving enantiocontrol. This report describes an intermolecular asymmetric IODA reaction between α-bromoacroleins and neutral alkenes that is catalyzed by oxazaborolidinium cation 1f. The resulting dihydropyrans are…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we disclose a nickel/photo-cocatalyzed three-component alkyl-acylation of aryl-substituted alkenes with aldehydes and electron-withdrawing-group-activated alkyl bromides, providing straightforward access to various ketones under mild and ligand-free conditions. The photocatalyst TBADT plays a dual role in activating the acyl C-H bond of aldehydes via hydrogen atom transfer and reducing the C-Br bond of alkyl bromides via single-electron transfer. While the terminal C-C bond is forged through polarity-matched radical-type addition, nickel is likely involved in the acylation step.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we reported a method for iron-catalyzed, visible-light-induced hydrosilylation reactions of electron-deficient alkenes to produce value-added silicon compounds. Alkenes bearing functional groups with different steric properties were suitable substrates, as were derivatives of structurally complex natural products. Mechanistic studies showed that chlorine radicals generated by iron-catalyzed ligand-to-metal charge transfer in the presence of lithium chloride promoted the formation of silyl radicals.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The addition reaction between CuBpin and alkenes to give a terminal boron substituted intermediate is usually fast and facile. In this communication, a selectivity-reversed procedure has been designed and established. This selectivity-reversed borocarbonylation reaction is enabled by a cooperative action between palladium and copper catalysts and proceeds with complete regioselectivity. The key to the success of this transformation is the coordination of the amide group and slower CuBpin formation by using KHCO3 as the base. A wide range of β-boryl ketones were produced from terminal unactivat…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we present a nickel-catalyzed three-component reductive alkylacylation of electron-deficient activated alkenes with tertiary alkyl bromides and acid anhydrides. This method enables the efficient preparation of a variety of ketones with broad substrate scope and high functionality tolerance starting from simple precursors. On the basis of the preliminary mechanistic investigations, a catalytic cycle involving the synergistic interaction of nickel, zinc, and MgCl2 is proposed as the major reaction pathway.
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The first example of a metal-free direct carbotrifluoromethylation of alkenes using inexpensive TMSCF3 as the CF3 source is described. The methodology not only exhibits high chemoselectivity for this transformation but also expands the substrate scope that is difficult to access by known transition-metal-catalyzed methods.
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The nephrotoxicity of halogenated alkenes is due to the beta-lyase mediated bioactivation of the hepatic glutathione (GS) conjugate to mutagenic or cytotoxic reactive species in kidney. Experimental evidence obtained for regioisomers and geometric isomers of haloalkene GS conjugates indicates that different isomers may be metabolized and excreted at different rates, follow different metabolic pathways, and exhibit different toxicities. Computational methods were applied in the present work to a conformational study of GS-haloalkene conjugates to determine the relative stabilities of possible r…
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоддержка правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
We investigated the asymmetric intramolecular oxidopyrylium-alkene [5 + 2]-cycloaddition reaction of substrates bearing tethered alkenes containing β-chiral centers. The effect on the cycloadduct diastereoselectivity was examined for carbon chain tethered alkenes or alkoxy tethered alkenes with varying chain lengths that can form 5-, 6- and 7-membered rings. We also probed the effect of varying steric bulk on the β-chiral center substituents on cycloadduct diastereoselectivity. Various substrates with carbon chain tethered alkenes were synthesized using the Lewis acid mediated conjugate additi…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A visible light-induced palladium catalyzed intramolecular and intermolecular C(sp3)-C(sp2) cross-coupling reaction has been established. This synthetic method exhibits broad functional group tolerance and a wide substrate scope including bioactive molecules, pharmaceutical scaffolds, and peptides, enabling access to structurally novel β,γ-unsaturated amides, benzazepine derivatives as bioisosteres of sedative-hypnotic 1,4-benzodiazepine drugs, and heterocyclic acetamides. Moreover, it offers a direct route to commercially relevant pharmaceuticals such as zolpidem and alpidem. Notably, the suc
СтатьяПолный текст не найденПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Herein, we introduce a new synthetic protocol for azole alkylation. Our strategy first engages azoles using alkenylthianthrenium electrophiles to provide 1,2-azolothianthrenium salts, then selectively excises the sulfonium moiety via single electron transfer (SET). Given that alkenylthianthrenium salts can be readily accessed from alkenes, the net azole addition-hydrogenolysis sequence unlocks a versatile approach to formal Markovnikov alkene hydroazolation. Moreover, the key radical intermediate formed after reduction can be engaged in reactions beyond hydrogen atom transfer (HAT), providing …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The development of efficient protocols for the construction of difluoromethylene (CF2) units has remained at the forefront of synthetic organic chemistry, owing to their widespread applications in pharmaceuticals, organic synthesis, and material science. Herein, we report a palladium-catalyzed redox-neutral difluoromethylation reaction of N-indolyl-tethered unactivated alkenes, via a visible-light-promoted defluorinative cascade of readily available trifluoromethylarenes. Mechanistic studies suggested that the reaction is likely to proceed through an efficient homolytic cleavage of a C(sp3)-F …
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод пока не подготовлен
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
The cyclopropyl group is an invaluable motif in both medicinal and synthetic chemistry, with 1,2-disubstituted halocyclopropanes serving as important building blocks for the preparation of more complex cyclopropane-containing structures. Herein, we report a Vitamin B12-photocatalyzed approach for the direct synthesis of 1,2-disubstituted halocyclopropanes, starting from alkenes and simple haloforms under visible-light irradiation. Our method yields a diverse range of 1,2-disubstituted halocyclopropanes with high cis-selectivity, providing efficient access to these traditionally difficult-to-pr…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Organophosphorus compounds constitute an important class of functional molecules with broad relevance in synthesis, catalysis, and medicinal … ngineering enables stereodivergent control over the formal hydrophosphinylation of aryl-substituted alkenes, acrylate-derived electron-deficient alkenes, and representative unactivated alkenes. This work brings phosphinoyl radical chemistry into flavin-dependent radical biocatalysis and provides a new strategy for the asymmetric synthesis of organophospho …
СтатьяПоддержка исследования: вне правительства СШАПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Oxidative cleavage of carbon-carbon double bonds often requires hazardous reagents and demanding conditions. In this study, we report a photocatalytic oxidative cleavage of alkenes using benign carbon dioxide (CO2) as an oxygen donor, producing ketones or carboxylic acids at atmospheric pressure and room temperature. A robust iron-based heterogeneous photocatalyst facilitates oxygen transfer to form an epoxide intermediate that subsequently undergoes ring opening and carbon-carbon bond cleavage to yield the oxidative products with high selectivity. Comprehensive mechanistic studies combine tim…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
A novel Mn-based single-atom photocatalyst is disclosed in this study, designed for the dichlorination of alkenes to achieve vicinal dichlorinated products using N-chlorosuccinimide as a mild chlorinating agent, which have widespread applications as pest controlling agents, polymers, flame retardants, and pharmaceuticals. In developing this innovative catalyst, we achieved the atomic dispersion of Mn on aryl-amino-substituted graphitic carbon nitride (f-C3N4). This marks the first instance of a heterogeneous version, offering an operationally simple, sustainable, and efficient pathway for dich…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.
Transition-metal-catalyzed regio- and enantioselective cross-coupling of alkyl metallic species has emerged as a cornerstone in modern organic synthesis, which enables the construction of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds with high precision to facilitate rapid access to important organic targets with molecular complexity. However, the selective formation and utilization of different alkyl metallic intermediates from one precursor under identical conditions remain unknown and challenging. Herein, a Ni-catalyzed adaptive migratory asymmetric cross-hydroacylation of unactivated alkenes f…
СтатьяПоиск полного текста в очередиПеревод в очереди
Обработка статьи · этапы, ошибки и управление
Загрузка состояния…
Ошибки и ограничения
История · было → стало
Состояние обновляется каждые 5 секунд, пока блок открыт. Процент показывается только там, где известен объём работы. Пауза останавливает продолжение этапа; текущий запрос к источнику может завершиться.